 ПОЗНАВАТЕЛЬНОЕ Сила воли ведет к действию, а позитивные действия формируют позитивное отношение Как определить диапазон голоса - ваш вокал Игровые автоматы с быстрым выводом Как самому избавиться от обидчивости Противоречивые взгляды на качества, присущие мужчинам Вкуснейший "Салат из свеклы с чесноком" Натюрморт и его изобразительные возможности Применение, как принимать мумие? Мумие для волос, лица, при переломах, при кровотечении и т.д. Как научиться брать на себя ответственность Зачем нужны границы в отношениях с детьми? Световозвращающие элементы на детской одежде Как победить свой возраст? Восемь уникальных способов, которые помогут достичь долголетия Классификация ожирения по ИМТ (ВОЗ) Глава 3. Завет мужчины с женщиной
Оси и плоскости тела человека - Тело человека состоит из определенных топографических частей и участков, в которых расположены органы, мышцы, сосуды, нервы и т.д.
| Алюминийорганические соединения и синтезы на их основе
Алюминийорганические соединения приобрели важное значение как катализаторы стереорегулярной полимеризации олефннов и в качестве промежуточных продуктов органического синтеза. Из них получают a-олефины и первичные спирты с прямой цепью атомов углерода, особенно пригодные для синтеза биоразлагаемых поверхностно-активных веществ. Первые А1-органические соединения (три-треет-бутилалюминий) получены Циглером в 1950-е годы.
Промышленное значение имеет получение триэтилалюминия:
Он используется для производства диэтилалюминий хлорида, который является главным компонентом катализаторов Циглера - Натта для полимеризации олефинов, которые кроме него содержат TiCl4 или другие хлориды металлов.
Синтез триэтилалюминия (ТЭА) протекает в две стадии:
Первая стадия протекает при температуре 100-140 °С и давлении 2-5 МПа. В качестве катализатора в систему вводят 0,8-4 % титана. Вторую стадию проводят при температуре 60-70 °С и давлении 2МПа. Процесс проводят в жидкой фазе. В качестве растворителя используют бензин.
Технология процесса Синтез триэтилалюмниия осуществляют периодическим или непрерывным методом, причем и в том и в другом случае основными операциями являются: активирование алюминия и приготовление исходной шихты, синтез продукта, отделение непревращенного алюминия, перегонка с выделением целевого вещества.
Упрощенная технологическая схема процесса изображена на рис. 87. Исходную шихту готовят в смесителе 1, куда подают алюминиевую пудру, растворитель (бензин, гептан или толуол) и рециркулирующий триэтилалюминий. Перед загрузкой продувают смеситель (как и другие аппараты) азотом, при помощи которого осуществляется и транспортирование потоков. Из смесителя (при непрерывной схеме их требуется несколько) полученную суспензию подают в каскад реакторов 2, имеющих мешалки, рубашки для охлаждения и обратные конденсаторы 3. В первый реактор подают под давлением водород и синтезируют там диэтилалюминийгидрид, который во втором реакторе под действием этилена (тоже под давлением) превращается в триэтилалюминий. Реакционная масса из каждого реактора стекает в следующий аппарат через боковой перелив. По выходе из последнего реактора ее охлаждают в холодильнике 4 и отделяют от алюминиевого шлама на центрифуге 5, где промывают шлам растворителем, а затем смешивают с маслом и направляют на сжигание. Жидкость после центрифугирования отделяют от остатков шлама и менее летучих побочных веществ перегонкой; ее во избежание разложения продукта проводят в атмосфере этилена в пленочном аппарате 7, обогреваемом маслом (перегонка в пленке позволяет сократить время пребывания веществ при высокой температуре и исключить перегревы). Пары охлаждают в холодильнике 8, конденсат отделяют от этилена (который возвращают на перегонку), а жидкость разделяют на два потока: часть рециркулируют на стадию приготовления исходной шихты, а остальное количество выводят в виде готового продукта.
Получение a-олефинов
a-Алкены используются в качестве алкилирующих агентов, необходимых для синтеза ПАВ. Синтез основан на олигомеризации этилена в присутствии алюминийорганических соединений. На первом этапе происходит внедрение молекулы олефина по связи Al-С в алюминийтриалкилах через промежуточное образование донорно-акцепторного комплекса:
Затем происходит последовательный рост числа алкильных групп, в результате из триэтилалюминия и этилена образуются алюминийалкилы с разной длиной цепи. Вторая реакция (вытеснение алкильных групп) состоит в первичном расщеплении алюминийалкилов на олефин и алюминийгидрид; последний затем реагирует с олефином, при помощи которого проводят вытеснение:
Олигомеризация протекает при температуре 130 оС и давлении 8-9 МПа. Вытеснение a-алкена происходит при температуре 280 °С и давлении 15-28 МПа в присутствии Ni-катализатора. |
