 ПОЗНАВАТЕЛЬНОЕ Сила воли ведет к действию, а позитивные действия формируют позитивное отношение Как определить диапазон голоса - ваш вокал Игровые автоматы с быстрым выводом Как самому избавиться от обидчивости Противоречивые взгляды на качества, присущие мужчинам Вкуснейший "Салат из свеклы с чесноком" Натюрморт и его изобразительные возможности Применение, как принимать мумие? Мумие для волос, лица, при переломах, при кровотечении и т.д. Как научиться брать на себя ответственность Зачем нужны границы в отношениях с детьми? Световозвращающие элементы на детской одежде Как победить свой возраст? Восемь уникальных способов, которые помогут достичь долголетия Классификация ожирения по ИМТ (ВОЗ) Глава 3. Завет мужчины с женщиной
Оси и плоскости тела человека - Тело человека состоит из определенных топографических частей и участков, в которых расположены органы, мышцы, сосуды, нервы и т.д.
| Окисление циклоалканов до спиртов и кетонов
Наиболее важное промышленное значение имеет окисление циклогексана в циклогексанол и циклогексанон:
Оба продукта имеют самостоятельное значение. Циклогексанол используется для получения фенола и адипиновой кислоты. Циклогексанол для получения e-капролактама:
Так как целевые продукты окисления легко окисляются, процесс ведут в недостатке кислорода (3-4 %), конверсия ЦГ низкая 4-5%. Процесс протекает в каскаде 3-4 барботажных колони при 120-160 °С и 1-2 МПа. В качестве катализатора используются соли кобальта (III). Побочно образуются кислоты, гликоли, кетоспирты, сложные эфиры вплоть до СО2. Кроме ЦГ окислению в спирты могут подвергаться и высшие нафтены.
Циклодимеризация бутадиена-1,3 в циклооктадиен-1,5 протекает при 160-200 °С и 4 МПа в присутствии металлокомплексного катализатора (С6Н5)3Р*Ni(СО)4 и его циклотримеризация в циклододекатриен-1,5,9 - при 50-60 °С в присутствии катализатора Циглера-Натта Al(C2H5)2Cl*TiCl4. Эти продукты гидрируют, а затем окисляют кислородом воздуха до спиртов и кетонов C8 и С12. Из циклооктана получают пробковую кислоту, а из циклододекана - додекандикарбоновую кислоту. Концентрация кислорода в смеси составляет 3-4 % Для предотвращения переокисления спиртов в смесь добавляют борную кислоту.
Конверсия 30 %. Соотношение спирт:кетон = 9:1. Другие нафтены мало доступны, и высшие дикарбоновые кислоты получают при окислении или щелочном расщеплении высших ненасыщенных кислот, их сложных эфиров или содержащих их природных масел (касторовое).
Технологическая схема окисления циклогексана в смесь анола и анона
Окисление ведут в каскаде барботажных колони 1 с последовательным перетоком жидкости и подачей воздуха в каждую колонну. Тепло реакции снимается за счет испарения избыточного циклогексана, который конденсируется в общем для всех колонн холодильнике 2, отделяется от газа в сепараторе 3 и поступает в линию оборотного циклогексана. Оксидат из последней колонны промывают водой (для выделения низших кислот) в смесителе 4 и отделяют от водного слоя в сепараторе 5. Затем из оксидата в колонне 6 отгоняют основную массу циклогсксана, оставляя в кубе такое его количество, чтобы концентрация гидропероксида не превысила безопасного уровня (3-4%). Кубовую жидкость обрабатывают затем при нагревании в каскаде аппаратов 7 с мешалками (на рисунке изображен один) водным раствором щелочи. При этом происходит омыление сложных эфиров и лактонов, а также разложение гидропероксида. Органический слой отделяют от водного в сепараторе 8 и отгоняют от него циклогексан в колонне 9. Циклогексан из колонн 6 и 9 и из сепаратора 3 возвращают на окисление. Кубовая жидкость колонны 9 содержит циклогексанол, циклогексанон и нейтральные побочные продукты. Из них в колонне 10 отгоняют циклогексанон, а в колонне 11 циклогексанол. Если целевым продуктом является только циклогексанон, необходимо дополнить схему установкой дегидрирования циклогексанола. Выход циклогексанола и циклогексанона 80 %. Соотношение кетон/спирт 3/2.
|
