ПОЗНАВАТЕЛЬНОЕ

Сила воли ведет к действию, а позитивные действия формируют позитивное отношение

Как определить диапазон голоса - ваш вокал

Игровые автоматы с быстрым выводом

Как цель узнает о ваших желаниях прежде, чем вы начнете действовать. Как компании прогнозируют привычки и манипулируют ими

Целительная привычка

Как самому избавиться от обидчивости

Противоречивые взгляды на качества, присущие мужчинам

Тренинг уверенности в себе

Вкуснейший "Салат из свеклы с чесноком"

Натюрморт и его изобразительные возможности

Применение, как принимать мумие? Мумие для волос, лица, при переломах, при кровотечении и т.д.

Как научиться брать на себя ответственность

Зачем нужны границы в отношениях с детьми?

Световозвращающие элементы на детской одежде

Как победить свой возраст? Восемь уникальных способов, которые помогут достичь долголетия

Как слышать голос Бога

Классификация ожирения по ИМТ (ВОЗ)

Глава 3. Завет мужчины с женщиной

Оси и плоскости тела человека - Тело человека состоит из определенных топографических частей и участков, в которых расположены органы, мышцы, сосуды, нервы и т.д.

Отёска стен и прирубка косяков - Когда на доме не достаёт окон и дверей, красивое высокое крыльцо ещё только в воображении, приходится подниматься с улицы в дом по трапу.

Дифференциальные уравнения второго порядка (модель рынка с прогнозируемыми ценами) - В простых моделях рынка спрос и предложение обычно полагают зависящими только от текущей цены на товар.

Окисление вторичных спиртов

При каталитическом окислении вторичных спиртов образуются кетоны, которые окисляются дальше с деструкцией цепи и образованием карбоновых кислот. Иной результат получается при окислении вторичных спиртов без катализаторов: при 90-140 °С они превращаются в кетон и перокснд водорода:

Наиболее часто окислению подвергают ИПС. Реакция автокаталитическая: 100-140 °С и 2 МПа в жидкой фазе в барбогажной секционированной колонне. Для того, чтобы продукты не переокислялись, процесс ведут при невысокой температуре. Для сокращения индукционного периода в исходную смесь вводят затравку 0,5-1 % продукта реакции - пероксида водорода. Побочный продукт - УК.

Кроме этого способа получения пероксида водорода используются электрохимический и антрахинонный способы. Антрахинонный способ

Окисление проводят в растворе ксилола и октанола-2, 40-80 °С и 07 МПа. Конверсия 2-алкилантрагидрохииона - 50 %. Пероксид водорода экстрагируют водой, После чего раствор 2-алкилантрахинона подвергают восстановлению водородом на никелевом катализаторе, и цикл повторяют.

Используют пероксид водорода в медицине, в качестве отбеливающего средства, для синтеза органических пероксидов, эпоксисоединений, гликолей, надкислот и как окислитель для жидкого ракетного топлива.

ГЕТЕРОГЕННО-КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ

Гетерогенно-каталитическое окисление приобрело большое значение для осуществления ряда процессов, которые нельзя реализовать при помощи радикально-цепных процессов, протекающих при гомогенном окислении.

Практическое значение имеют 4 типа процессов:

1) окисление алкенов по насыщенному атому С

2) окислительный аммонолиз алкенов, алканов и алкилароматических соединений

3) окисление алкенов с образованием эпоксидов

4) окисление ароматических соединений с образованием внутренних ангидридов кислот

5) Окислительное сочетание ?

Все процессы высокотемпературные и протекают при 200-500 ^оС. В качестве катализаторов используют металлы (Ag, Cu, Pt, Pd); оксиды металлов (CuO, Cu₂О, V₂О₅) и соли (CоO^.WO₃, ZnO^.V₂О₅, Вi₂О₃^.МоО₃). Катализаторы используют в виде стружек, сеток, зерен, а также в нанесенном на поверхность пористых носителей виде.

Механизм окисления может быть радикально-цепным или окислительно-восстановительным.

Кинетика гетерогенно-каталитичсского окисления

В кинетической области окисление описывается уравнением Ленгмюра-Хиншелъвуда

где b_i - адсорбционные коэффициенты, характеризующие торможение реакции продуктами окисления. Эту модель часто аппроксимируют степенными функциями, например

где n₁=0-0,45, a n₂=0,55-l.

Селективность процесса

Окисление описывается кинетической схемой с последовательными и параллельными реакциями

На селективность оказывает влияние степень превращения сырья: чем выше степень превращения, тем ниже селективность; и температура.

Снижение температуры позволяет уменьшить вклад пралельной реакции, так как энергия активации полного окисления выше. При понижении температуры k₃ уменьшается существеннее, чем k₁,поэтому селективность процесса повышается. Для каждого процесса существует оптимальный интервал температур, в котором обеспечивается приемлемая селективность и скорость процесса.

На селективности процесса отражается также природа катализатора, форма и способ его приготовления, носитель, размер зерен, удельная поверхность, наличие промоторов и каталитических ядов в сырье.

Частицы катализатора должны быть небольшими и иметь развитую внутреннюю поверхность.

Промоутеры – веществ, которые увеличивают активность катализатора (при получении ОЭ ктализатор Ag, с промоутирующей добавкой 1,2-ДХЭ; при получении фталевого ангидрида катализатор V₂O₅, промоутер K₂SO₄).