ПОЗНАВАТЕЛЬНОЕ

Оси и плоскости тела человека - Тело человека состоит из определенных топографических частей и участков, в которых расположены органы, мышцы, сосуды, нервы и т.д.

Отёска стен и прирубка косяков - Когда на доме не достаёт окон и дверей, красивое высокое крыльцо ещё только в воображении, приходится подниматься с улицы в дом по трапу.

Дифференциальные уравнения второго порядка (модель рынка с прогнозируемыми ценами) - В простых моделях рынка спрос и предложение обычно полагают зависящими только от текущей цены на товар.

Количественное определение

12 3

Лекарственные вещества

Фенол Phenolum purum оксибензол

Описание. Растворимость.Бесцветные, слабо-розовые или желтоватые кристаллы или кристаллическая масса со своеобразным запахом. Растворим в 20 частях воды, легко растворим в спирте, эфире, хлороформе, глицерине.

Резорцин Resorcinum м-диоксибензол

Описание. Растворимость.Белый или белый со слабым желтоватым оттенком кристаллический порошок со слабым характерным запахом. Очень легко растворим в воде и спирте, легко растворим в эфире, мало растворим в хлороформе. Под влиянием света и кислорода воздуха окрашивается в розовый цвет.

Тимол Thymolum 2-изопропил-5-метилфенол

Описание. Растворимость.Крупные бесцветные кристаллы или кристаллический поро-

шок с характерным запахом, пряно-жгучего вкуса. Очень мало растворим в воде, легко растворим в спирте, эфире, хлороформе.

Фенолы летучи и перегоняются с водяным паром. Тимол в холодной воде погружается, а при 45 ⁰С плавится и поднимается на поверхность. У одноатомных фенолов запах более сильно выражен, а у многоатомных в меньшей степени.

Получение

I. Природные источники

Фенол: получают из каменноугольной смолы (или древесной) путем фракционной перегонки при 170-210 ⁰С. При этом при добавлении раствора NaOH, в водном слое будут находиться феноляты. Водный слой отделяют и кипятят с кислотой, при этом образуются фенолы, их перегоняют при 200 ⁰С. Затем обрабатывают хромовой смесью, кристаллизуют и выделяют фракцию с Тпл. = 178-182 ⁰С.

Резорцин: содержится в смолах и таннинах.

Тимол: содержится в эфирном масле чабреца. Оно содержит до 50 % фенолов, которые омыляют при нагревании с раствором NaOH, отделяют феноляты, подкисляют, кристаллизуют и очищают.

II. Синтез

Фенол:получают алкилированием бензола фракцией крекинга нефти, содержащей пропилен. Образовавшийся изопропилбензол подвергают каталитическому окислению до образования гидропероксида кумола, который разлагают серной кислотой.

Резорцин:получают сульфированием бензола, образующуюся м-бензолдисульфокислоту сплавляют с гидроксидом натрия при 270 ⁰С и нейтрализуют хлористоводородной кислотой. Полученный резорцин извлекают органическими растоврителями и очищают

Тимол:синтезируют из м-крезола ацетилированием, с последующей конденсацией полученного продукта ацетоном при 300 ⁰С и восстановлением водородом изопропенил-м-крезола:

Подлинность

Общие реакции (см. функциональный анализ)

Фенолы проявляют слабые кислотные свойства за счет подвижного атома водорода фенольного гидроксила и хорошо растворяются в растворах щелочей.

1) Реакция образования окрашенных растворимых комплексов с солями тяжелых металлов, в частности с FeCl₃. Состав комплексов и их окраска обусловлены количеством фенольных –ОН и влиянием других функциональных групп:

Тимол, ввиду пространственных затруднений в молекуле не образует окрашенных соединений с FeCl₃.

2) Окислительно-восстановительные реакции на основе восстановительных свойств. Фенолы легко окисляются до хинонов, окрашенных в розовый или желтый цвет. Двухатомные фенолы окисляются быстрее, чем одноатомные. В щелочной среде окисление идет быстрее.

Резорцинокисляется с образованием сложной смеси продуктов:

окисляется NaNO₂ в присутствии H₂SO₄к. с образованием желтой окраски;

при окислении аммиачным раствором нитрата серебра выпадает серый осадок серебра или серебряное зеркало на стенках пробирки;

окисляется хлорамином в присутствии NH₄OH иобразует черно-фиолетовое окрашивание, которое при прибавлении HCl переходит в красно-розовое;

с фосфорномолибденовой кислотой и NH₄OH образует синее окрашивание.

Тимоли фенол так же образуют с данными реактивами синее и зеленое окрашивание соответственно.

Тимолокисляется:

гипохлоритом Na в среде NH₄OH с образованием зеленого окрашивания, переходящего в сине-зеленое;

при растворении тимола в ледяной СH₃COOH и добавлении смеси H₂SO₄к. и HNO₃к. (1:1) появляется сине-зеленое окрашивание в отраженном свете и темно-красное окрашивание в проходящем свете.

Реакция образования индофенольного красителя основана на окислении фенолов до хинонов, которые при конденсации с NH₃ или аминопроизводными и избытком фенола

образуют индофеноловый краситель:

ü фенол сине-зеленого цвета при + HCl переходит в красный;

ü резорцин буровато-желтого цвета при + HCl → красный;

ü тимолслабо-розового цвета при + HCl → желтый.

3) Реакции окисления и конденсации.

Фенолы реагируют с формальдегидом с образованием окрашенных продуктов конденсации:

ü с реактивом Марки (формальдегид в концентрированной серной кислоте) образуется ауриновый краситель красного цвета (см. функциональный анализ);

ü с формальдегидом в щелочной среде сначала появляется розово-красное окрашивание, а затем бурый цвет, так как при стоянии образуются многократно окиметилированные продукты:

При конденсации фенолятов с хлороформом в щелочной среде так же образуются окрашенные продукты реакции:

При конденсации с 2,6-дихлорхинонхлоримидом образуется индофенол коричневого или желтого цвета, при прибавлении бутанола окраска становится зеленой.

С ксантидролом в среде HCl образуется соль ксантилия малиново-красного цвета (фенол), сине-фиолетового цвета (резорцин) или красного цвета (тимол).

С уксусным ангидридом фенолы образуют сложные эфиры – ацетаты:

При сплавлении со фталевым ангидридом и последующем растворении плава в NaOH фенол образует продукт конденсации малинового цвета (фенолфталеин), тимолобразует синий цвет (тимолфталеин), резорцин сначала образует плав желто-красного цвета, а после добавления раствора щелочи - зеленую флуоресценцию (см. учебник).

4) Реакции электрофильного замещения:

Правило бромирования.реакция галогенирования (бромирования). Основана на электрофильном замещении водородов бензольного кольца в о- и п-положениях на бром, с образованием нерастворимого бромпроизводного. На холоду сначала образуется моно-, ди-, а затем уже трибромпроизводное в виде белого осадка.

реакция нитрозирования. Она является разновидностью индофенольной реакции. При проведении нитрозореакции Либермана к фенолу добавляют NaNO₂ и HCl, образуется п-нитрозофенол (цвета зеленого чая), переходящий в п-хиноноксим, который еще с

одной молекулой фенола образует индофеноловый краситель:

реакция нитрования проходит при действии азотной кислоты, при этом образуются о- и п- нитрофенолы:

Аналогичная реакция протекает с нитрованным в о-положении фенолом - 1-нитрозо-2-нафтолом в присутствии HNO₃. Образуется красно-бурое окрашивание, переходящее в фиолетовое, а затем при добавлении хлороформа, хлороформный слой окрашивается в желтый цвет (см. учебник). Тимол в аналогичных условиях дает сине-фиолетовую окраску хлороформного слоя.

5) Реакции сочетания:

с диазореактивом; основана на способности фенолов вступать в реакцию сочетания с диазореактивом (диазотированная сульфаниловая кислота) с образованием азокрасителя (см. функциональный анализ).

реакция сочетания с 4-аминоантипирином проводится в присутствии K₃[Fe(CN)₆] и NaOH, при этом образуется красно-фиолетовое окрашивание (антипириновый краситель).

Доброкачественность

Фенол: не допускаются:

вода: расплавленный препарат смешивают с хлороформом (1:1); хлороформ должен быть прозрачный;

крезолы: водный раствор препарата 1:20 должен быть прозрачным и без осадка нейтральной или слабо-кислой реакции.

Резорцин:не допускаются:

пирокатехин открывают Pb(CH₃COO)₂; не должно быть осадка и мути;

фенол открывают нагреванием с H₂O при 40-50 ^оС; не должно быть запаха фенола.

Тимол:не допускается:

фенол открывают добавлением воды и раствора FeCl₃; не должно быть фиолетового

окрашивания. Сам тимол очень мало растворим в воде и не взаимодействует с FeCl₃.

Количественное определение

См. функциональный анализ по фенольному гидроксилу.

1) Броматометрия.

2) Йодометрия.

3) Йодхлорметрия.

4) Метод ацетилирования.

5) Нейтрализация в неводной среде (среда ДМФ).

6) ФЭК и СПФ.

Применение, хранение

Хранят фенол и тимол по списку Б в хорошо укупоренной таре в защищенном от света и сухом месте. Резорцин хранят в хорошо укупоренной таре оранжевого стекла.

Применяют препараты как антисептики. Фенол3-5 % растворы для дезинфекции и как консервант для жидких лекарственных форм. Резорцин применяют для лечения кожных заболеваний виде 2-5 % спиртовых растворов и 5-20 % мазей. Тимол применяется внутрь при заболеваниях желудочно-кишечного тракта и как антигельминтное средство.

12 3