ПОЗНАВАТЕЛЬНОЕ

Оси и плоскости тела человека - Тело человека состоит из определенных топографических частей и участков, в которых расположены органы, мышцы, сосуды, нервы и т.д.

Отёска стен и прирубка косяков - Когда на доме не достаёт окон и дверей, красивое высокое крыльцо ещё только в воображении, приходится подниматься с улицы в дом по трапу.

Дифференциальные уравнения второго порядка (модель рынка с прогнозируемыми ценами) - В простых моделях рынка спрос и предложение обычно полагают зависящими только от текущей цены на товар.

Процессы образования гуминовых веществ

12 3 4

ТЕМА 4. ОРГАНИЧЕСКОЕ ВЕЩЕСТВО ПОЧВЫ И ПОЧВЕННЫЙ ГУМУС

Образование гуминовых веществ (ГВ) не только утилизация органических остатков, которая необходима в биосфере. В результате этого процесса возникает новый класс природных соединений, не существующий в живых организмах. Он обеспечивает непрерывность существования современных жизненных форм.

История исследования гуминовых веществ

Гуминовые вещества (от латинского humus – земля, почва) – впервые были выделены из торфа немецким учёным Ахардом (Achard) в 1786 году. Немецкие исследователи разработали первые схемы выделения и классификации, а также ввели и сам термин. Шведский химик Берцелиус (Jöns Jakob Berzelius) в своем учебнике химии (1839), описал состав, происхождение этих веществ. Благодаря этому уже в XIX веке гуминовые вещества разделяли на:

а) гуминовые кислоты

б) гумин

в) креновую и апокреновую кислоты.

Последние были объединены в общую группу под названием фульвокислоты. Фульвокислоты – термин, введенный шведом Свеном Оденом (Sven Oden) в 1919 году для замены терминов – креновые и апокреновые кислоты.

В 1981 году – создано Международное общество по изучению гуминовых кислот (International humus substances society - IHSS)/

В 1983 году – первая конференция в штате Колорадо (США).

Процессы образования гуминовых веществ

Образование гуминовых веществ, или гумификация, — является вторым по масштабности процессом превращения органического вещества после фотосинтеза. В результате фотосинтеза ежегодно связывается около 50·109 т атмосферного углерода, а при отмирании живых организмов на земной поверхности оказывается около 40·109 т углерода. Часть отмерших остатков минерализуется до СO₂ и Н₂O, остальное превращается в гуминовые вещества. По разным источникам, ежегодно в процесс гумификации вовлекается 0,6–2,5·109 т углерода.

В отличие от синтеза в живом организме, образование гуминовых веществ не регулируется генетическим кодом, а происходит по принципу естественного отбора — остаются самые устойчивые к биоразложению структуры. В результате получается стохастическая, вероятностная смесь молекул, в которой ни одно из соединений не тождественно другому. Таким образом, гуминовые вещества — это очень сложная смесь природных соединений, не существующая в живых организмах.

Фундаментальные свойства гуминовых веществ — это нестехиометричность состава, нерегулярность строения, гетерогенность структурных элементов и полидисперсность. Когда мы имеем дело с гуминовыми веществами, то исчезает понятие молекулы — мы можем говорить только о молекулярном ансамбле, каждый параметр которого описывается распределением. Соответственно, к гуминовым веществам невозможно применить традиционный способ численного описания строения органических соединений — определить количество атомов в молекуле, число и типы связей между ними.

Чтобы хоть как-то упростить систему классифицирования, был предложен способ классификации гуминовых веществ, основанный на их растворимости в кислотах и щелочах. Согласно этой классификации, гуминовые вещества подразделяют на три составляющие: гумин — неизвлекаемый остаток, не растворимый ни в щелочах, ни в кислотах; гуминовые кислоты — фракция, растворимая в щелочах и нерастворимая в кислотах (при рН < 2); фульвокислоты — фракция, растворимая и в щелочах, и в кислотах. Гуминовые и фульвокислоты, взятые вместе, называют «гумусовыми кислотами». Это наиболее подвижная и реакционноспособная компонента гуминовых веществ, активно участвующая в природных химических процессах.

Существует несколько закономерностей проявляющихся при образовании гуминовых веществ:

1) Диапазон вариаций атомных отношений основных составляющих элементов (C, H, O и N) не столь уж широк. При этом он отчетливо зависит от источника происхождения гуминовых веществ. Максимальное содержание кислорода и кислородсодержащих функциональных групп наблюдается в веществах, полученных из воды, и дальше их содержание снижается в ряду: «вода—почва—торф—уголь». В обратной последовательности увеличивается содержание ароматического углерода.

2) У всех гуминовых веществ (не важно, какого происхождения) единый принцип строения. У них есть каркасная часть — ароматический углеродный скелет, замещенный функциональными группами. Среди заместителей преобладают карбоксильные, гидроксильные, метоксильные и алкильные группы. Помимо каркасной части, у гуминовых веществ есть и периферическая, обогащенная полисахаридными и полипептидными фрагментами. Гуминовые вещества, повторим еще раз, — одни из самых сложных по строению природных органических соединений, в этом они превосходят даже нефти, лигнины и угли.

Группы гуминовых веществ

1. Гуминовые кислоты – часть гуминовых веществ, образующихся вне живых организмов, но под их влиянием. Делятся на гуминовую и ульминовую.

Гуминовые кислоты представляют собой химически активные молекулы. Они содержат набор карбоксильных, гидроксильных и альдегидных групп, с которыми могут реагировать другие почвенные компоненты.

На структуру гуминовых веществ влияют физические и химические почвенные условия. На химический состав гуминовых кислот влияют t и рН почвы (Например: гуминовые кислоты из кислых почв содержат больше алифатических структурных компонентов, чем из нейтральных почв).

Представляют собой высокомолекулярные азотсодержащие органические вещества, окрашенные в черный или коричневато-черный цвет. Средняя молекулярная масса – 1400.

Нерастворимы в воде и минеральных кислотах (неорганические кислоты – серная, азотная, соляная), растворимы в щелочах (едкий натр).

Гуминовые кислоты состоят из углерода, кислорода, водорода и азота.

При взаимодействии с катионами аммония (NH₄Cl), щелочных (литий, калий, натрий) и щелочноземельных (кальций, стронций, барий) образуют соли – гуматы.

Гуматы NH₄, Na и K хорошо растворимы в воде – вымываются осадками из почвы. Гуматы Ca и Mg не растворимы в воде и образуют в почве водопрочные гели – как бы цемент минеральной части.

2. Гиматомелановые кислоты – извлекаются из сырого остатка (геля) гуминовых кислот этиловым спиртом (этанолом). Гиматомелановая кислота – термин введен Гоппезейлером в 1889 году

3. Фульвокислоты (от лат fulvus – рыжий, красно-желтый) - легкорастворимые органические соединения почвенного гумуса, имеющие желтую или красновато-желтую окраску и растворимые в воде и кислых растворах

Делятся на креновую и апокреновую.

Отличие от гуминовых – светлая (желтая и оранжевая) окраска, низкое содержание углерода и азота, высокое кислорода, растворяются в кислотах.

Из-за резко кислой реакции и хорошей растворимости в воде хорошо разрушают минеральную часть почвы.

Степень скорости разрушения зависит от количества гуминовых кислот, чем их меньше, тем сильнее действие фульвокислот.

При взаимодействии с минеральной частью почвы образуют – фульваты (с железом, алюминием (менее подвижны и растворимы), калием, барием (наоборот)).

4. Гумин (гумусовый уголь) – часть гумусовых веществ, которые не растворяются ни в одном растворителе.

Представляют собой комплекс органических веществ (гуминовые и фульвокислоты и их производные (фульваты и гуматы) прочно связанных с минеральной частью почвы

12 3 4