Теоретические основы работы ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ГОМОГЕННЫХ РЕАКЦИЙ Лабораторная работа по курсам «Физическая химия», «Дополнительные главы физической химии» для студентов, обучающихся по программе бакалавриата по направлениям подготовки 240700 − Биотехнология 240100 − Химическая технология Рассмотрена на заседании кафедры физической и коллоидной химии От ноября 2013 г протокол № Зав. кафедрой Марков В.Ф. Рассмотрена на заседании методической комиссии ХТИ ноября 2013 г Протокол № Председатель методкомиссии ХТИ Миролюбов В.Р. Екатеринбург 2014 УДК 66.092-977(075.8) ББК 35.5я73 Составитель Степановских Е.И. ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ГОМОГЕННЫХ РЕАКЦИЙ: лабораторная работа / Екатеринбург: УрФУ, 2014. −8 с. Рассмотрена лабораторная работа по разделу курсов «Физическая химия» и «Дополнительные главы физической химии». Описание экспериментальной части лабораторной работы соответствует изданному ранее пособию [1], однако работа существенно переработана в связи с новыми рабочими планами специальностей и использованием нового оборудования. К ней добавлено расчетное аналитическое задание. Библиогр.: 4 назв. © Уральский федеральный университет, 2014 Цели работы Фотометрическое исследование кинетики гомогенных реакций; решение прямой и обратной задач кинетики. Задания на лабораторную работу А. На основании экспериментальных данных определить константу скорости реакции красителя кристаллическогo фиолетового со щелочью. Б. Решить прямую и обратную кинетические задачи для реакции разложения комплексного оксалата марганца. Теоретические основы работы Интенсивность окраски щелочных растворов красителя кристаллического фиолетового убывает во времени из-за образования бесцветного продукта реакции − карбинола. Известно, что эта реакция взаимодействия кристаллического фиолетового со щелочью относится к реакциям второго порядка и является необратимой. Кинетическое уравнение реакции имеет вид , (1) где - скорость реакции (здесь и далее рассматривается скорость реакций в закрытых системах постоянного объема); k - константа скорости; – концентрации красителя кристаллического фиолетового и щелочи в системе в разные моменты времени, так называемые «текущие» концентрации. Обычно концентрация щелочи гораздо больше, чем концентрация кристаллического фиолетового, т.е. >> . В этом случае при протекании реакции концентрация щелочи в рабочем растворе практически не меняется во времени, оставаясь равной начальной ее концентрации . Обозначив k через ( − эффективная константа скорости), получим из (1) . (2) Реакция второго порядка становится реакцией псевдопервого порядка. Дифференциальное кинетическое уравнение такой реакции выглядит следующим образом , (3) где ( ) = − «текущая» концентрация красителя, а интегральная форма кинетического уравнения имеет вид . (4) Из анализа (4) следует, что если кинетика данной реакции действительно описывается уравнением первого порядка, то экспериментальные данные на графике зависимости логарифма текущей концентрации красителя от времени расположатся по прямой линии и по угловому коэффициенту этой линии можно найти эффективную константу скорости исследуемой реакции. А затем, если известна начальная концентрация щелочи, то и истинную константу скорости. Снятие кинетической кривой в данной работе осуществляют с использованием физико-химического метода − фотометрии. Это возможно, потому что между оптической плотностью раствора D и концентрацией красителя в некотором диапазоне концентраций от 0 до 1·10-2 моль/м3 существует линейная зависимость, описываемая законом Бугера−Ламберта – Бера , (5) где – мольный показатель поглощения излучения кристаллическим фиолетовым; – толщина поглощающего слоя. Оптическая плотность среды по определению равна , где и I – поверхностная плотность потока излучения (интенсивность излучения), падающего на внешнюю поверхность среды и прошедшего через среду. Учитывая, что единственным веществом, дающим окраску раствора, является кристаллический фиолетовый, уравнение (5) можно записать , (6) и преобразовать интегральное кинетическое уравнение (4) к виду или . (7) Если на графике зависимости от времени (рис.1.) экспериментальные данные будут располагаться по прямой линии, то этой будет служить подтверждением указанного порядка реакции с одной стороны, и позволит определить эффективную константу скорости, с другой стороны. Рис. 1 Угловой коэффициент а прямой линии находится как , (8) где ; и ; – координаты двух произвольно выбранных точек и на прямой, усредняющей экспериментальные данные. Из уравнения (7) видно, что . По известной концентрации щелочи в растворе можно найти истинную константу скорости: . |