Электролитическая диссоциация. Ионное произведение воды. Водородный показатель. 79. Сопоставить полярность связи в молекулах HF и HCl. Какая кислота более сильная? Ответ обосновать. Рассчитать рН в 0,1 М растворах ука- занных кислот. 80. Ядовитые микроорганизмы botulinus не могут развиваться, если рН среды менее 4,5. Вычислите, какое значение рН имеет 3%-ный раствор пищевой уксусной кислоты (r = 1 г/мл)? Можно ли его использовать в качестве консерванта? 81. У какого из растворов, концентрация которых равна 0,1 моль/л, рН боль- ше: а) у соляной кислоты или уксусной кислоты; б) у гидроксида натрия или гидроксида аммония? Ответ сопроводите соответствующими расчетами. 82. При ожогах щелочами пораженный участок кожи в течение 5-10 минут промывают водой, а затем нейтрализуют раствором с массовой долей уксусной кислоты 1%. Какая масса уксусной эссенции с массовой долей кислоты 60% необходима для приготовления 1% раствора массой 600 г. Определите рН 1%-ного раствора. 83. При какой молярной концентрации раствора степень диссоциации азоти- стой кислоты будет равна 20%? Определите величину рН в этом растворе. 84. Борную кислоту применяют наружно как антисептическое средство в ви- де водных 2%-ных растворов (r = 1 г/мл). Вычислить степень диссоциа- ции по первой ступени и величину рН такого раствора. 85. В 1 л воды добавили одну карлю (0,05 мл) 12%-ной азотной кислоты (r = 1,067 г/мл). Оцените рН полученного раствора. Можно ли в этом случае при расчете рН пренебречь собственной диссоциацией воды? 86. Качественная дистиллированная вода не должна содержать примесей СО2 Вычислите величину рН воды, в литре которой растворилось 100 мл газо- образного СО2. Изменением объема воды при растворении СО2 пренеб- речь. 87. Вычислите константу диссоциации слабой одноосновной кислоты, если 0,01 М раствор её имеет рН = 4. 88. Вычислите рН раствора, содержащего 0,5 г аскорбиновой кислоты в 0,4 л раствора. 89. 10 мл 20%-ного раствора КОН (r = 1,18 г/мл) разбавили до 250 мл. Вы- числить рН полученного раствора. 90. К 1 л раствора CH3COOH с рН = 4 добавили 0,3 г 100%-ной СН3СООН. Вычислите рН полученного раствора. Объем раствора считайте постоян- ным. 91. В медицинской практике применяют 10%-ный раствор аммиака (наша- тырный спирт) для вывода из обморочного состояния. Определите рН этого раствора, если r = 0,988 г/мл. 92. «Кислыми дождями» называют атмосферные осадки с рН меньше 5,6. Вычислите рН раствора, содержащего в 1 л 5 мл растворенного газообраз- ного сернистого газа. 93. При какой молярной концентрации раствор уксусной кислоты имеет та- кое же значение рН, как и 0,01 М раствор муравьиной кислоты. Гетерогенные ионные равновесия. Произведение растворимости. 94. Известно, что соединения бария ядовиты. Однако, при рентгеноскопии желудка в пищеварительный тракт вводят сульфат бария, не опасаясь от- равления организма. Докажите расчетом, что в данном случае не превы- шается предельно допустимая концентрация катионов бария, равная 4 мг/л. Можно ли сульфат бария заменить карбонатом бария? 95. Произведение растворимости хлорида и хромата серебра соответственно равны 1,8.10-10 и 1,1.10-12. Какая из солей имеет меньшую растворимость (г/л)? Какое соединение будет выпадать в осадок в первую очередь при добавлении по каплям Ag+-ионов в раствор, содержащий Cl- и CrO42- ионы? 96. Определить рН насыщенного раствора Mg(OH)2, если величина ПР = 6,8.10-12. 97. Предельно допустимая концентрация катионов свинца (II) в промышлен- ных сточных водах равна 0,1 мг/л. Обеспечивается ли очистка сточных вод от свинца осаждением его в виде: а) хлорида, б) сульфата? 98.Во сколько раз уменьшится концентрация ионов серебра в насыщенном растворе AgCl, если прибавить к нему 0,03М раствор соляной кислоты? 99. Оптимальная для здоровья человека массовая концентрация F-- ионов в питьевой воде составляет не более 1,25 мг/л. Установите, пригодна ли для питья природная вода, прошедшая через горную породу, содержащую флюорит (CaF2) и насыщенную им. 100. Определить рН насыщенного раствора Mn(OH)2, если величина ПР (Mn(OH)2) = 2,3.10-13. 101. Как изменится концентрация ионов бария в насыщенном растворе BaSO4, если прибавить к нему раствор с молярной концентрацией H2SO4 равной 0,01 моль/л? 102. Рассчитать минимальную концентрацию [OH-], необходимую для обра- зования осадка при добавлении NaOH к 0,005М раствору CuCl2. 103. Образуется ли осадок, если к 0,02М раствору AgNO3 прибавить равный объем 0,5М раствора серной кислоты? 104. Бактерицидное действие ионов серебра достигается, если [Ag+] ³ 10-9 г/л. Будет ли обладать бактерицидным действием насыщенный раствор AgCl? 105. Определите, можно ли приготовить раствор с молярной концентрацией Ca(OH)2 равной 2.10-3 моль/л. 106. Предельно допустимая массовая концентрация Cu2+-ионов в воде со- ставляет 0,1 мг/л. Для очистки промышленных стоков от Cu2+-ионов осаждают гидроксид меди добавлением щелочи. Какое значение рН необходимо поддерживать в растворе, чтобы снизить содержание меди в растворе до предельно допустимых? 107. Образуется ли осадок при смешивании насыщенного раствора CaSO4 с равным объемом раствора SrCl2 с концентрацией 0,001 моль/л? 108. Какой объем воды потребуется для растворения 1г гидроксида кальция, если ПР (Ca(OH)2) » 5,5.10-6? (Считайте объем раствора равным объему воды). Протолитическая теория кислот и оснований. Гидролиз солей. 109. Дать понятие гидролиза. Выбрать из предложенного ряда солей те, кото- рые в водном растворе подвергаются гидролизу. Составить для них уравнения реакций гидролиза в ионной и молекулярно-ионной формах (по всем возможным ступеням). Указать реакцию среды и окраску индии каторов: лакмуса, фенолфталеина и метилоранжа в растворах этих солей. Для соли, которая отмечена (*) - написать выражение константы гидролиза (по каждой ступени) - рассчитать константу гидролиза по I ступени - рассчитать степень гидролиза - определить рН в растворе соли указанной концентрации - объяснить, как повлияет на степень гидролиза и величину рН а) нагревание; б) добавление кислоты; в) добавление щелочи. 1. Na2SO3, Ca(NO3)2, ZnSO4* (0,06 моль/л) 2. BaCl2, Mg(NO3)2, K3PO4* (0,01 моль/л) 3. Na2SiO3, SrCl2, FeCl3* (0,001 моль/л) 4. Na2SO4, Al(NO3)3, K2CO3* (0,05 моль/л) 5. K2Se, NaNO3, Cr2(SO4)3* (0,005 моль/л) 6. Ba(NO3)2, Fe2(SO4)3, K2SiO3* (0,002 моль/л) 7. Na3PO4, Sr(NO3)2, MgSO4* (1 моль/л) 8. KNO3, Al2(SO4)3, Na2S* (0,03 моль/л) 9. K2SO3, NaNO3, NiSO4* (0,09 моль/л) 10. KClO4, Mn(NO3)2, Na3PO4* (0,5 моль/л) 11. FeSO4, Na2SO4, Na2SiO3* (0,07 моль/л) 12. Ca(NO3)2, Na2SeO3, CuSO4* (0,09 моль/л) 13. CrCl3, NaClO4, K2SO3* (0,08 моль/л) 14. Na2SiO3, NaI, Al2(SO4)3* (0,02 моль/л) 15. KBr, Zn(NO3)2, K2S* (0,04 моль/л) 110. В чем заключается суть теории Бренстеда-Лоури? Написать в протоли- тической форме (с участием воды) процесс ионизации и гидролиза пред- ложеного иона, объяснить его амфотерные свойства, отметить сопря- женные пары. 1. HS- 6. HSe- 11. HAsO42- 2. HCO3- 7. HSiO3- 12. H2PO4- 3. HAsO32- 8. H2AsO4- 13. HTe- 4. HSO3- 9. HTeO3- 14. HSeO3- 5. HPO42- 10. HSnO2- 15. H2AsO3- Контрольная работа № 2 Контрольная работа № 2 включает вопросы и задачи, связанные с окислительно-восстановительными процессами, реакциями комплексообразования, а также химию элементов. Роль окислительно-восстановительных процессов, протекающих в заводских реакторах, лабораторных установках, в живых организмах очень велика. Они широко используются в фарманализе для открытия и количественного определения фармпрепаратов. Необходимо четко представлять окислительно-восстановительные свойства элементов и их соединений в зависимости от положения центрального атома в периодической системе. Электронно-ионный метод (метод полуреакций) уравнивания окислительно-восстановительных реакций, протекающих в растворах, является основным. На основе этого метода легко определять направление окислительно-восстановительных процессов с помощью значений окислительно-восстановительных потенциалов, рационально выбирать окислитель или восстановитель для проведения того или иного процесса, предвидеть влияние среды на характер продуктов реакции. Комплексные соединения – важнейший класс соединений, изучением которых занимается бионеорганическая химия, поскольку многие биокатализаторы – ферменты также являются комплексными соединениями. Знание структуры и свойств комплексных соединений, их физико-химических характеристик, условий образования и разрушения важно при решении вопросов, связанных с изучением процессов метаболизма, с поиском новых лекарственных препаратов. Заключительная часть контрольной работы предполагает рассмотрение вопросов, относящихся непосредственно к неорганической химии, т.е. к химии элементов. Тема № 7.Окислительно-восстановительные реакции 111. Дайте определение понятиям: степень окисления, окисление, восстанов- ление. - Укажите, в каких из приведенных процессов происходит окисление, а в каких – восстановление. - Определите какое количество электронов отдается или принимается в каждом процессе. - Напишите полуреакцию с учетом кислотности (там, где указана кис- лотность среды). | рН < 7 | pH > 7 | pH = 7 | | 1. | AsO43-®AsH3 | Al ® [Al(OH)4]- | SO2 ® SO42- | Sn2+ ® Sn4+ | 2. | MnO2 ®Mn+2 | ClO3- ® Cl- | Se ® SeO42- | Cr3+®[Cr(H2O)4]3+ | 3. | IO3- ® I2 | PbO2 ® Pb2+ | ClO- ® Cl- | Sb3+ ® Sb5+ | 4. | NO3- ® NO | BrO3- ® Br- | SeO2 ® Se | H2O2 ® O2+2H+ | 5. | Cr2O72-®Cr3+ | Mn2+ ® MnO42- | I2 ® IO3- | MnO2 ® MnO32- | 6. | NO3- ® NH4+ | Cr3+ ® CrO42- | SO32- ® SO42- | Sn4+ ® Sn2+ | 7. | Mn2+®MnO4- | Cr(OH)3 ® CrO42- | BrO3- ® Br2 | Sb3+ ® SbO+ | 8. | NO3- ® NO2 | FeO2- ® FeO42- | AsH3 ® AsO43- | CrO42- ® Cr2O72- | 9. | Cl- ® ClO4- | SO32- ® SO42- | B ® BO33- | MnO2 ® MnO44- | 10. | SO32- ® S0 | AsO2- ® AsO43- | MnO4-®MnO32- | IO3- ® I2O5 | 11. | IO4- ® I2 | MnO2 ® MnO42- | H2S ® SO42- | CrO2- ® CrO33- | 12. | SO42- ® S | NO2- ® NO3- | MnO4- ® MnO2 | PH3 ® [PH4]+ | 13. | ClO3- ® Cl2 | [Cr(OH)6]3-®CrO42- | BrO3- ® Br- | H2S ® S | 14. | NO3- ® N2 | Pb2+ ® PbO2 | ClO4- ® Cl- | NO2- ® N2O3 | 15. | FeO42-®Fe3+ | MnO2 ® MnO4- | PbO2 ® Pb2+ | AsO2- ® AsO33- | 112. Какие из перечисленных веществ и за счёт какого элемента проявляют обычно окислительные, а какие – восстановительные свойства? Какие из них обладают окислительно-восстановительной двойственностью? Ответ обосновать положением элемента в периодической системе и про- являемой степенью окисления. 1. CuCl2, HNO2, AsH3; 9. H3AsO4, PH3, FeCl3; 2. H2SO3, H3AsO4, Fe; 10. KNO2, SnCl4, H2; 3. KMnO4, CuCl, H2S; 11. I2, H2S, K2FeO4; 4. NaBiO3, H2O2, Ca; 12. H2SO4, SnCl2, SO2; 5. K2Cr2O7, MnO2, Nb; 13. N2, KClO4, HBr; 6. FeSO4, Na2SO3, H3SbO4; 14. Hg2Cl2, K2S2O7, P; 7. HNO3, KI, Bi(NO3)3; 15. SbCl3, Na2PbO3, Cu. 8. Na2CrO4, K2MnO4, NH3; 113. Уравняйте нижеприведенные реакции электронно-ионным методом (метод полуреакций) и определите тип ОВР (меж-, внутримолекулярная, диспропорционирования): 1. AsH3 + HClO3 ® H3AsO4 + HCl; Sb2O3 + KMnO4 + KOH ® Sb2O5 + K2MnO4 + H2O; 2. MnSO4+ NaBiO3+ HNO3® HMnO4+ Bi(NO3)3+ NaNO3 + Na2SO4 + H2O; I2 + NaOH ® NaI + NaIO3 + H2O; 3. SO2 + NaIO3 + H2O ® I2 + Na2SO4 + H2SO4; KMnO4 + H2O2 + H2SO4 ® MnSO4 + O2 + K2SO4 + H2O; 4. MnSO4 + KClO3 + KOH ® K2MnO4 + KCl + K2SO4 + H2O; KClO3 + KI + H2SO4 ® I2 + KCl + K2SO4 + H2O; 5. KIO3 + Na2SO3 + H2SO4 ® I2 + Na2SO4 + K2SO4 + H2O; AsH3 + AgNO3 + H2O ® As2O3 + Ag + HNO3; 6. I2 + HNO3 ® HIO3 + NO + H2O; Cr2(SO4)3 + H2O2 + NaOH ® Na2CrO4 + Na2SO4 + H2O; 7. Cr2O3 + KNO3 + KOH ® K2CrO4 + KNO2 + H2O; MnSO4 + PbO2 + HNO3 ® HMnO4 + PbSO4 + Pb(NO3)2 + H2O; 8. Bi2O3 + Cl2 + KOH ® KBiO3 + KCl + H2O; H2S + HNO3 ® H2SO4 + NO + H2O; 9. K2MnO4 + H2O ® KMnO4 + MnO2 + KOH; KI + H2SO4 ® I2 + S + K2SO4 + H2O; 10. Al + HNO3 ® Al(NO3)3 + NH4NO3 + H2O; NaFeO2 + Cl2 + NaOH ® Na2FeO4 + NaCl + H2O; 11. As + H2SO4 ® As2O3 + SO2 + H2O; KMnO4 + MnSO4 + H2O ® MnO2 + K2SO4 + H2SO4; 12. K2Cr2O7 + NaNO2 + H2SO4 ® Cr2(SO4)3 + K2SO4 + NaNO3 + H2O; P + KOH + H2O ® PH3 + KH2PO2; 13. ClO2 + KOH ® KCl + KClO3 + H2O; KMnO4 + NaNO2 + H2O ® MnO2 + NaNO3 + KOH; 14. HIO3 + FeSO4 + H2SO4 ® I2 + Fe2(SO4)3 + H2O; KNO2 + H2SO4 ® K2SO4 + NO + NO2 + H2O; 15. Cl2 + Na2S2O3 + H2O ® HCl + Na2SO4 + H2SO4; KClO3 + H2C2O4 + H2SO4 ® ClO2 + K2SO4 + CO2 + H2O 114. Каким образом определяют возможность протекания окислительно- восстановительных реакций? Используя значения стандартных вос- становительных потенциалов, ответьте на следующие вопросы. 1. Напишите уравнения реакции окисления бромида калия до свободного брома и сульфида натрия до свободной серы, используя в качестве окислителя перхлорат калия. В какой среде будут протекать эти реакции? 2. В каком направлении будут протекать следующие реакции: HBrO + HIO « HBrO3 + HI; HBrO + HIO « HBr + HIO3? 3. Могут ли одновременно находиться в растворе, не реагируя друг с другом, ниже приведенные пары ионов: Sn2+ и Hg2+; Ag+ и Fe2+; I- и Fe3+? 4. Можно ли использовать дихромат калия в кислой среде для окисления в стандартных условиях следующих ионов: F-, Br-, Fe2+, Co2+? Составьте возможные уравнения реакций. 5. Бромная вода (раствор брома в воде) часто используется в лабораторной практике, как окислитель. Какие из перечисленных ионов можно окислить бромной водой: Fe2+ до Fe3+; Cu+ до Cu2+; Sn2+ до Sn4+; Mn2+ до MnO4- (в кислой среде)? 6. Какие из галогенид-ионов (F-, Cl-, Br-, I-) можно окислить перманганатом калия в кислой среде? Составить возможные уравнения реакций. 7. Какие из галогенид-ионов (F-, Cl-, Br-, I-) можно окислить перманганатом калия в нейтральной среде? Составить возможные уравнения реакций. 8. В пробирке находится раствор, содержащий одновременно бромид и иодид калия. К содержимому прибавили раствор хлорида железа (III). Что будет наблюдаться? Составьте необходимые уравнения реакций. 9. В трех пробирках находится хлорная, бромная и йодная вода. Во все пробирки прибавлен подкисленный (H2SO4) раствор сульфата железа (II). Что будет наблюдаться? Составьте необходимые уравнения реакций. 10. Пероксид водорода обладает, как известно, окислительно-восстанови-тельной двойственностью. Приведите два примера окислителей, которые могут окислить пероксид водорода и два примера восстановителей, которые могут быть окислены с помощью Н2О2. Составьте уравнения реакций. 11. Можно ли использовать бромную воду для окисления в нейтральной среде следующих веществ: H2SO3, NaCl, KI? Приведите возможные уравнения реакций. 12. Можно ли провести окисление Mn2+ - ионов до MnO4- действием Сl2, HNO3, PbO2, (NH4)2S2O8? Составьте возможные уравнения реакций. 13. В пробирке находится раствор, содержащий одновременно хлорид, бромид и иодид калия. К содержимому прибавили подкисленный раствор нитрита натрия. Что будет наблюдаться? Составьте необходимые уравнения реакций. 14. Нитрит натрия обладает, как известно, окислительно-восстановительной двойственностью. Приведите два примера окислителей, которые могут окислить нитрит-ион и два примера восстановителей, которые могут быть окислены с помощью нитрит-иона. Составьте уравнения реакций. 15. В растворе, содержащем сульфат марганца (II), бихромат калия и серную кислоту определить наиболее вероятную реакцию. Самопроизвольно протекающую реакцию уравнять электронно-ионным методом. MnSO4 + K2Cr2O7 + H2O Mn2O3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2SO4 MnSO4 + K2Cr2O7 + H2SO4 MnO2 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O MnSO4 + K2Cr2O7 + H2SO4 KMnO4 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O |