ПОЗНАВАТЕЛЬНОЕ

Сила воли ведет к действию, а позитивные действия формируют позитивное отношение

Как определить диапазон голоса - ваш вокал

Игровые автоматы с быстрым выводом

Как цель узнает о ваших желаниях прежде, чем вы начнете действовать. Как компании прогнозируют привычки и манипулируют ими

Целительная привычка

Как самому избавиться от обидчивости

Противоречивые взгляды на качества, присущие мужчинам

Тренинг уверенности в себе

Вкуснейший "Салат из свеклы с чесноком"

Натюрморт и его изобразительные возможности

Применение, как принимать мумие? Мумие для волос, лица, при переломах, при кровотечении и т.д.

Как научиться брать на себя ответственность

Зачем нужны границы в отношениях с детьми?

Световозвращающие элементы на детской одежде

Как победить свой возраст? Восемь уникальных способов, которые помогут достичь долголетия

Как слышать голос Бога

Классификация ожирения по ИМТ (ВОЗ)

Глава 3. Завет мужчины с женщиной

Оси и плоскости тела человека - Тело человека состоит из определенных топографических частей и участков, в которых расположены органы, мышцы, сосуды, нервы и т.д.

Отёска стен и прирубка косяков - Когда на доме не достаёт окон и дверей, красивое высокое крыльцо ещё только в воображении, приходится подниматься с улицы в дом по трапу.

Дифференциальные уравнения второго порядка (модель рынка с прогнозируемыми ценами) - В простых моделях рынка спрос и предложение обычно полагают зависящими только от текущей цены на товар.

Электронодонорные и электроноакцепторные заместители. Распределение электронной плотности в молекуле. Примеры.

Графически I-эффект обозначается стрелкой на конце валентной черты, направленной в сторону более электроотрицательного атома. Направление I-эффекта заместителя качественно оценивают, сравнивая с практически неполярной связью С—Н и полагая I-эффект водорода равным нулю. Заместители, смещающие электронную плотность σ-связи сильнее, чем водород, про­являют отрицательный I-эффект (-I-эффект). Такие электронооттягивающие заместители снижают электронную плотность в системе σ-связей, их называют электроноакцепторными. Эффект тем сильнее, чем больше электроотрицательность гетероатома.

Электроноподающие заместители повышают электронную плотность в цепи σ-связей по сравнению с водородом, т. е. проявляют +I-эффект и являются электронодонорными. К ним относятся атомы с низкой электроотрицательностью, а также отрицательно заряженные атомы или группы, обладающие избытком электронной плотности, которую стремятся перераспределить на соседние связи.

Алкильные группы, связанные с атомами углерода в sp²- или sp-гибридном состоянии, проявляют +I-эффект. Например, в молекуле пропена ¹²С метальной группы в sp³-гибридном состоянии, менее электро­отрицателен, чем гибридизованные ¹²С двойной связи. Поэтому метальная группа выступает в роли электронодонора и ее влияние в первую очередь испытывает π-связь. Смещение электронной плотности π-связи обозначают изогнутой стрелкой:

Алкильные группы проявляют +I-эффект только в растворе, в газовой фа­зе они могут обнаруживать и -I-эффект. Наибольшего значения индуктивные эффекты достигают в том случае, когда на атоме или группе атомов имеется полный заряд. Ионы индуцируют особенно сильное смещение электронной плотности, которое распространя­ется далеко по цепи.

Заместитель может вносить в систему сопряжения π-связь (π,π-сопряжение) или р-АО, которая может быть либо вакантной, либо занятой 1 электроном или неподеленной парой электронов (p,π-сопряжение). М-эффект отражает тот факт, что р-орбитали за­местителя, перекрываясь с орбиталями π-связей, образуют делокализованную орбиталь более низкой энергии. М-эффект передается по сопряженной сис­теме без затухания.

Заместители, понижающие электронную плотность в сопряженной систе­ме (смещающие электронную плотность в свою сторону), проявляют отрица­тельный мезомерный эффект (-М-эффект) и являются электроноакцепторны­ми. К ним относятся заместители, содержащие кратные связи атома углерода с более электроотрицательным гетероатомом.

Заместители, повышающие электронную плотность в сопряженной систе­ме (смещающие электронную плотность от себя в сторону сопряженной сис­темы), проявляют положительный мезомерный эффект (+М-эффект). К ним относятся заместители, содержащие гетероатом с неподеленной парой элект­ронов или имеющие отрицательный заряд. Эти заместители являются электронодонорными и за счет включения в состав сопряженной системы своей па­ры электронов создают избыточность электронной плотности в цепи сопряже­ния.