Теплоемкость идеальных газов.  Рис. 3.5. Зависимость теплоемкости идеального газа от термодинамического процесса: n=0 — изобарный процесс с=сp ; n=1 — изометрический процесс ; n=k адиабатный процесс с=0; — изохорный процесс с=сV. Так как теплоемкость тела с при изменении температуры на одно и тоже количество градусов прямо пропорциональна количеству тепловой энергии , которой тело обменивается с внешней средой (см. 3.20), то для большинства тела cp>cV. Впервые это показала Р. Майер (1841 г.) для газов. Он установил, что cp и cV для газов удовлетворяют соотношению, которое носит его имя: (3.22) Здесь R, — газовая постоянная, численно равная количеству теплоты, которое идет на работу расширения газа, нагреваемого на 1 градус при постоянном его давлении (p=const). Если умножить обе части этого равенства на киломольную массу газа , то получим соотношение (уравнения) Майера для 1 киломоля газа (3.23) Здесь — газовая постоянная одного киломоля газа, т. е. универсальная газовая постоянная. Рассмотрим теплоемкость идеальных газов. Из курса физики известно, что киломольная теплоемкость идеального газа при постоянном объеме равна, (3.23) Здесь число 3 означает количество поступательных степеней свободы молекул (у всех молекул независимо от числа атомов в молекуле оно одинаково); i — число вращательных степеней свободы молекул. Эта формула получена без учета колебательного движения атомов в молекуле газа и может быть использована при небольших температурах газов Задача 3.1. Пояснить, почему у одноатомной молекулы i=0, у двухатомной i=2, у трехатомной молекулы и молекулы с числом атомов, больше трех, i=3. Зная cVm, легко найти cV из равенства (3.25) Величину cp теперь можно определить из уравнения Майера  Теплоемкость смеси газов Теплоемкость смеси газов может быть определена из условия, что количество тепловой энергии Q, которой смесь газов обменивается с внешней средой, равно сумме тепловых энергий , которыми обмениваются со средой компоненты смеси:  Отсюда  Так как все газы в смеси нагреваются одинаково , то массовая теплоемкость смеси c выражается через массовые доли компонентов смеси и их массовые теплоемкости ci по формуле (3.26) Теплоемкость смеси может быть так же выражена через объемные доли и др. доли ( , ) с учетом соотношений (3.9) (3.27) Замечая, что и запишем соотношение для киломольных теплоемкостей (3.28) Все соотношения, полученные в этом параграфе, справедливы для равновесного состава смеси газов. Энтропия. Одним из функций состояния термодинамической системы является энтропия. Энтропией называется величина определяемая выражением: dS = dQ / T. [Дж/К] (3.1) или для удельной энтропии: ds = dq / T. [Дж/(кг·К)] (3.2) Энтропия есть однозначная функция состояния тела, принимающая для каждого состояния вполне определенное значение. Она является экстенсивным (зависит от массы вещества) параметром состояния и в любом термодинамическом процессе полностью определяется начальным и конечным состоянием тела и не зависит от пути протекания процесса. Энтропию можно определить как функцию основных параметров состояния: S = f1(P,V) ; S = f2(P,T) ; S = f3(V,T) ; (3.3) или для удельной энтропии: s = f1(P,υ) ; s = f2(P,T) ; S = f3(υ,T) ; (3.4) Так как энтропия не зависит от вида процесса и определяется начальными и конечными состояниями рабочего тела, то находят только его изменение в данном процессе, которые можно найти по следующим уравнениям: Ds = cv·ln(T2/T1) + R·ln(υ 2/υ 1) ; (3.5) Ds = cp·ln(T2/T1) - R·ln(P2/P1) ; (3.6) Ds = cv·ln(Р2/Р1) + cр·ln(υ 2/υ 1) . (3.7) Если энтропия системы возрастает (Ds > 0), то системе подводится тепло. Если энтропия системы уменьшается (Ds < 0), то системе отводится тепло. Если энтропия системы не изменяется (Ds = 0, s = Const), то системе не подводится и не отводится тепло (адиабатный процесс). |