ПОЗНАВАТЕЛЬНОЕ

Оси и плоскости тела человека - Тело человека состоит из определенных топографических частей и участков, в которых расположены органы, мышцы, сосуды, нервы и т.д.

Отёска стен и прирубка косяков - Когда на доме не достаёт окон и дверей, красивое высокое крыльцо ещё только в воображении, приходится подниматься с улицы в дом по трапу.

Дифференциальные уравнения второго порядка (модель рынка с прогнозируемыми ценами) - В простых моделях рынка спрос и предложение обычно полагают зависящими только от текущей цены на товар.

Бихроматы при гидролизе дают кислую реакцию

1 234

Cr₂О₇^2- + Н₂О = 2 Н⁺ + 2 CrО₄^2-

хроматы - щелочную

2 CrО₄^2- + Н₂О = Cr₂О₇^2- + 2 ОН^-

Превращение одни хионов в другие рассматривают как обычную гидролитическую реакцию, на самом деле, так как для хромовой кислоты К₂ = 3,2 × 10^-7, то имеет место равновесие

CrО₄^2- + Н₂О = НСrО₄^2- + ОН^-

т.е. среда хроматов должна быть щелочной. Как и другие слабые кислоты гидрохромат-ион склонен к дегидратации, т.е. возможен процесс полимеризации.

O OH O O O O ^2-

Cr + Cr → O Cr O Cr O + Н₂O

O OH O O O O

Напротив, гидролиз бихромата сопряжен с деполимеризацией вследствие гидролиза

Cr₂О₇^2- + Н₂О = 2 НCrО₄^-

Образовавшиеся гидрохромат-ионы диссоциируют с образованием протонов и рН < 7. Второй ион водорода к гидрохромат-иону не присоединяется, так как К₁ = 0,18.

Мгновенный сдвиг равновесия можно наблюдать, если в раствор бихромата добавит хлорид бария (свинца, серебра), который образует легко растворимый бихромат, но трудно растворимый хромат. В осадок выпадает хромат бария (свинца, серебра) и равновесие смещается в сторону образования хроматов.

Хроматы и бихроматы являются сильными окислителями, причем окислительная способность более выражена в кислой среде.

Cr₂O₇^2- + 14H⁺ + 6e = 2Cr³⁺ + 7H₂O E= 1,33В

CrO₄ + 4 H₂O + 3e = Cr(OH)₃ + 5OH^- E= -0,13

Галогензамещенные хроматы

В хромат-ионе один или несколько атомов кислорода можно заменить на атомы галогенов. При замещении хлором двух атомов кислорода в хромат-ионе получится хлористый хромил, имеющий структуру искаженного тетраэдра. Это темно красная жидкость, застывающая при пониженных температурах в светло-красные иглы, может быть получена при взаимодействии газообразного хлороводорода и хромистого ангидрида

HCl + CrO₃ = CrO₂Cl₂ + H₂O

или по реакции

К₂Cr₂О₇, тв + 4 KCl, тв + Н₂SО₄, к = CrO₂Cl₂ + К₂SО₄ + H₂O

Он довольно устойчив без дневного света, растворяется в органических растворителях, в воде гидролизуется с образованием хромовой и соляной кислот и относится к классу хлорангидридов. При растворении в щелочи разлагается на хромат, хлорид и воду.

CrO₂Cl₂ + H₂O = H₂CrO₄ + HCl

CrO₂Cl₂ + KOH = H₂CrO₄ + KCl + H₂O

Стабилизация связи в хлористом хромиле и отсутствие взаимодействия между атомами Cl^- и Cr⁶⁺ объясняются появлением устойчивой электронной конфигурации в результате ковалентной связи Cr-Cr. В отсутствии такой связи хлор (-1) проявляет восстановительные свойства по отношению к хрому (+6). В водном растворе аблюдается выделение хлора в кислой среде. Бром и иод не образуют подобных соединений.

При замене одного атома кислорода в хромат ионе на галоген образуются соединения типа M[CrO₃Hal].

При длительном нагревании бихромата калия с соляной кислотой образуются оранжевые призматические кристаллы триоксохлорохромата калия К[CrO₃Сl]. При растворении в воде соль разлагается на бихромат и соляную кислоту.

K₂Cr₂O₇ + 2HCl = 2KCrO₃Cl + H₂O

Пероксосоединения хрома (VI)

В водном растворе все перекисные соединения хрома неустойчивы. Они разлагаются с получением кислорода и образованием хромит-ионов в щелочной среде и ионов трехвалентного хрома в кислой. Но их можно выделить из эфирных растворов. Состав этих соединений зависит от условий получения.

При действии перекиси водорода на подкисленный раствор хромата или бихромата калия образуется вещество темно синего цвета, растворяющееся в эфире CrO(O₂)₂L, где L – молекула эфира или воды.

K₂Cr₂O₇ + H₂O₂ + H₂SO₄ = CrO(O₂)₂ + K₂SO₄ + H₂O

С помощью этой реакции определяют малые количества хрома.

При действии перекиси водорода на нейтральные растворы бихромата получаются фиолетовые пероксосоединения, вероятно имеющие состав [CrO(O₂)₂OH], они неустойчивы и легко взрываются.

K₂Cr₂O₇ + H₂O₂ = 2K[CrO(O₂)₂OH] +O₂ + 5H₂O

Эти комплексы имеют форму пентагональной пирамиды с атомом кислорода в вершине

O O

O OH₂ O ║ OH