МегаПредмет

ПОЗНАВАТЕЛЬНОЕ

Сила воли ведет к действию, а позитивные действия формируют позитивное отношение


Как определить диапазон голоса - ваш вокал


Игровые автоматы с быстрым выводом


Как цель узнает о ваших желаниях прежде, чем вы начнете действовать. Как компании прогнозируют привычки и манипулируют ими


Целительная привычка


Как самому избавиться от обидчивости


Противоречивые взгляды на качества, присущие мужчинам


Тренинг уверенности в себе


Вкуснейший "Салат из свеклы с чесноком"


Натюрморт и его изобразительные возможности


Применение, как принимать мумие? Мумие для волос, лица, при переломах, при кровотечении и т.д.


Как научиться брать на себя ответственность


Зачем нужны границы в отношениях с детьми?


Световозвращающие элементы на детской одежде


Как победить свой возраст? Восемь уникальных способов, которые помогут достичь долголетия


Как слышать голос Бога


Классификация ожирения по ИМТ (ВОЗ)


Глава 3. Завет мужчины с женщиной


Оси и плоскости тела человека


Оси и плоскости тела человека - Тело человека состоит из определенных топографических частей и участков, в которых расположены органы, мышцы, сосуды, нервы и т.д.


Отёска стен и прирубка косяков Отёска стен и прирубка косяков - Когда на доме не достаёт окон и дверей, красивое высокое крыльцо ещё только в воображении, приходится подниматься с улицы в дом по трапу.


Дифференциальные уравнения второго порядка (модель рынка с прогнозируемыми ценами) Дифференциальные уравнения второго порядка (модель рынка с прогнозируемыми ценами) - В простых моделях рынка спрос и предложение обычно полагают зависящими только от текущей цены на товар.

В воде соли хрома гидролизуются. На первой стадии гидролиза солей сильных кислот образуются гидроксопентааквакомплексы.





 

 

Далее может идти полимеризация полученных соединений, состав продуктов гидролиза определяется температурой, рН и концентрацией, например, для сульфата хрома после первой стадии процесса идет образование более крупных молекул

[Cr(H2O)6]3+ + H2O = [Cr(OH)(H2O)5]2+ + H3O+

Cr3+ + H2O ↔ Cr(OH)2+ + H+

H

H2O O OH2

2[Cr(H2O)5OH]2+ + 3SO42- ↔ 6H2O + H2O Cr O Cr H2O

-OSO3O H OSO3-

O O

S

O O

H

H2O O OH2

2[Cr(H2O)5OH]2+ + SO42- 4H2O H2O Cr O Cr OH2

H2O H OH2

O O

S

O O

Раствор из фиолетового становится зеленым.

Сульфид хрома (III) не образуется в растворе из-за необратимого гидролиза, как и карбонат хрома.

Cr2S3 + H2O = Cr(OH)3 + H2S

Однако сульфид хрома (III), полученный сухим путем устойчив по отношению к воде и растворам кислот.

Получают его в виде черных блестящих листочков при нагревании хлорида хрома (III) в атмосфере сероводорода.

CrCl3 + H2S = Cr2S3 + HCl

В щелочных средах производные трехвалентного хрома легко окисляются свободными галогенами, перекисью водорода и т.д., т.е. обладают восстановительными свойствами.

Кроме аквакомплексов известны и аммиакаты хрома (III).

Анионные комплексы хрома (III) весьма разнообразны.

3KOH + Cr(OH)3 = K3[Cr(OH)6]- зеленый

3KCl + CrCl3 = K3[CrCl6] – розово - красный

3H2SO4 + Cr2(SO4)3 = H2[Cr(SO4)3] - желтый

Ионы [Cr(OH)6]3- окрашены в изумрудно-зеленый цвет, устойчивы в твердом состоянии, а в растворе только при избытке щелочи, другие хромат ионы более устойчивы. Например, при действии хлорида бария на раствор H32[(SO4)3] осадок ВаSO4 образуется только при нагревании раствора.

Известны комплексные хлориды хрома состава 3 KСl × CrCl3, это производные двухядерных комплексов [Cr2Cl9]3-, имеющих структуру сдвоенных октаэдров CrCl6 с общей гранью. Ион [Cr2Cl9]3- парамагнитен и имеет три неспаренных электрона, в то время как однотипный ион [W2Cl9]3-диамагнитен, также расстояние между атомами хрома составляет 3,1 А, а между атомами вольфрама 2,4А. Это говорит о том, что комплекс вольфрама является кластером, т. е. между атомами металла осуществляется тройная связь.

Cl Cl Cl

Cl Cr Cl Cr Cl

Cl Cl Cl

3d 4s 4p

   
     
 

 


Cr – Cl

Cl Cl Cl

Cl W ≡ W Cl

Cl Cl Cl

5d 6s 6p

   
     
 

 


W≡W W – Cl

 

Соединения хрома (VI)

Хром в степени окисления +6 образует только оксосоединения, очевидно потому, что связь кислорода с хромом, благодаря его малому радиусу, носит кратный характер. Все они проявляют кислотные свойства и представляют собой сильные окислители.

Оксид хрома (VI), хромовый ангидрид,представляет собой темно-красные игольчатые кристаллы. По строению напоминает кремнезем, вокруг каждого иона хрома координируются ионы кислорода, которые могут быть общими для соседних тетраэдров. Сильный яд.

Триоксид хрома получается при действии избытка серной кислоты на растворы бихроматов.

При нагревании легко разлагается с выделением кислорода. Триоксид хрома сильный окислитель, со многими восстановителями реагирует со взрывом. При взаимодействии его со спиртом идет бурная реакция с выделением тепла и света

CrO3 = Cr2O3 + O2

CrO3 + C2H5OH + H2SO4 = Cr2(SO4)3 + CO2 + H2O

В отличии от оксида хрома(III) легко растворяется в воде с образованием хромовой и двухромовой кислот, между ними в растворе устанавливается равновесие

CrO3 + Н2О = Н2CrО4

2 Н2CrО4 = Н2Cr2О7 + Н2О

Хромовая кислота существует только в растворе, в свободном состоянии не



выделена.

Хромовая кислота относится к кислотам средней силы, константы диссоциации составляют К1 = 0,18 и К2 = 3,2 × 10-7. Для сравнения, фосфорная и сернистая кислоты по первой ступени диссоциируют меньше, чем хромовая.

Хромовый ангидрид является координационно ненасыщенным соединением и в растворе происходит его координационное насыщение за счет взаимодействия с молекулами воды или с атомами кислорода, входящими в состав хромат-ионов.

O O 2-

O Cr + OH2 = O Cr O + 2H+

 
 


O O

 

 

O O 2- O O 2-

O Cr + O Cr O → O Cr O Cr O

           
     
 
 


O O O O

[Cr3O4]2- [Cr4O13]2-

Аналогично могут образовываться три- и тетрахромат-ионы особенно в сильно концентрированных растворах, но это не очень характерно для шестивалентного хрома.

Хроматы.

При взаимодействиихромового ангидрида с основными оксидами образуются желтые соли – хроматы М2CrО4, при подкислении растворов окраска меняется на оранжево-желтую в результате образования бихроматов М2Cr2О7. В водных растворах устанавливается равновесие, которое можно сдвинуть в желаемом направлении изменяя рН среды: в кислых растворах преобладают бихромат-ионы, в щелочных – хромат-ионы:

2 CrО42- + 4 Н+ = 2 Н2CrО4 = Cr2О72- + 2 Н+





©2015 www.megapredmet.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.