ПОЗНАВАТЕЛЬНОЕ

Оси и плоскости тела человека - Тело человека состоит из определенных топографических частей и участков, в которых расположены органы, мышцы, сосуды, нервы и т.д.

Отёска стен и прирубка косяков - Когда на доме не достаёт окон и дверей, красивое высокое крыльцо ещё только в воображении, приходится подниматься с улицы в дом по трапу.

Дифференциальные уравнения второго порядка (модель рынка с прогнозируемыми ценами) - В простых моделях рынка спрос и предложение обычно полагают зависящими только от текущей цены на товар.

Факторы, влияющие на основность

1. Природа гетероатома в основном центре

Н₃С - NH₂ > Н₃С - OH Н₃С - OH > Н₃С – SH

Сила оснований зависит от электроотрицательности гетероатома в основном центре. Чем больше ЭО атома, тем слабее основные свойства, поэтому спирты и простые эфиры являются более слабыми основаниями по сравнению с аминами.

2. Строение радикала, связанного с основным центром.

анилин Н₃С → СН₂ → NH₂ этиламин

Алифатические амины проявляют более сильные основные свойства, чем ароматические. Объясняется это тем, что алкильные радикалы являются электронодонорами (электронная плотность на атоме азота повышается, что облегчает присоединение протона), а бензольное кольцо электроноакцептором (электронная плотность на атоме азота понижается, что затрудняет присоединение протона).

Электронодонорые заместители усиливают основные свойства, а электроноакцепторные – уменьшают, например:

4-хлоранилин анилин 4-нитроанилин

РК_ВН⁺ 5,1 4,6 1,0

уменьшение основности

3. Влияние растворителя

В водной среде важную роль играет уменьшение пространственных препятствий для гидратации, поэтому вторичные амины лучше гидратируются, чем третичные, которые пространственно труднодоступны.

H₃C - NH – CH₃ > H₃C – NH₂ > H₃C - N – CH₃

CH₃

основность уменьшается

В газовой среде основность возрастает с увеличением углеводородных радикалов, так как усиливается их стабилизирующее действие за счет +I-эффекта на катион сопряженной кислоты, поэтому третичные амины проявляют более сильные основные свойства по сравнению с другими аминами.

H₃C - N – CH₃ > H₃C - NH – CH₃ > H₃C – NH₂

CH₃

основность уменьшается

Вопросы для самоконтроля

1. Теория Бренстеда - Лоури. Сопряженные кислоты и основания.

2. Кислотные свойства органических соединений с водородосодержащими функциональными группами (спирты, фенолы, тиолы, карбоновые кислоты, амины).

3. Основные свойства органических соединений.

4. Факторы, влияющие на реакционную способность кислот и оснований.

Упражнения

1. Объясните, какое из соединений проявляет более сильные кислотные свойства и почему?

а) CH₃ -SH, б) CH₃-NH₂, в) CH₃-OH.

2. Какая кислота является более сильной и почему?

а) СH₃COOH, б) Сl-CH₂COOH, в) Cl₂- CH – COOH.

3. Объясните, почему анилин проявляет более слабые основные свойства, по сравнению с этиламином.

4. Напишите реакцию, которая доказывает более сильные кислотные свойства фенола по сравнению со спиртами.

5. В качестве антидота при отравлении солями мышьяка был предложен 2,3-димеркаптопропанол. Объясните, чем определяется его большая кислотность в сравнении с пропантриолом.

Тесты для самостоятельной работы студентов

Вариант 1

1. В реакцию с NaOH будет вступать:

2. Наиболее сильным основанием будет:

а) аминобензол; б) 1-амино-2-метилбензол;

в) 1-амино-2-нитробензол; г) 1-амино-2-гидроксибензол.

3. Кислотность пропантиола больше пропанола, т.к.:

а) электроотрицательность у кислорода больше чем у серы;

б) поляризуемость серы больше;

в) больше молекулярная масса;

г) лучшая растворимость

4. Согласно теории Бренстеда, кислотными свойствами обладают молекулы или ионы, способные:

а) отдавать протон; б) отдавать электрон;

в) принимать протон; г) принимать электрон.

5. Более основной характер диметиламина по сравнению с анилином доказывает реакция с:

а) HNO₂; б) CH₃Cl; в) HCl; г) H₂О

Вариант 2

1. Согласно теории Бренстеда, основными свойствами обладают молекулы или ионы, способные:

а) отдавать протон; б) отдавать электрон;

в) принимать протон; г) принимать электрон.

2. Более сильной кислотой является:

а) пропанол-1; б) пропандиол-1,2;

в) пропиламин; г) пропантиол-1

3. Более сильные кислотные свойства этантиола по сравнению с этанолом можно доказать реакцией с:

а) СН₃–СН₂–Cl; б) HgCl₂; в) NaOH; г) Na.

4. Наиболее сильными основными свойствами обладает соединение:

5. Отрицательный мезомерный эффект усиливает кислотные свойства в соединении:

Вариант 3

1. Наиболее слабым основанием является соединение:

а) С₂Н₅–NH₂; б) (С₂Н₅)₂–NH;

в) С₆Н₅–NH₂; г) NO₂–C₆H₄–NH₂.

2. С NaOH с образованием солей будет реагировать соединение:

а) пропанол-1; б) 2-метилпропанол-2;

в) оксибензол; г) этиламин.

3. Этантиол является более сильной кислотой чем этиламин, т.к.:

а) атом серы легче поляризуется; б) азот более электроотрицателен;

в) радикал проявляет +J; г) SH-группа проявляет –J.

4. Этанол и нарколан (2,2,2-трибромэтанол) применяются в качестве нарколитических средств. Большая кислотность нарколана объясняется:

а) отсутствием сопряжения; б) ЭА характером брома;

в) +J эффектом радкала; г) – J эффектом ОН-группы.

5. Наиболее сильные кислотные свойства фенола по сравнению со спиртами можно доказать реакцией:

а) С₆Н₅–ОН + Na →; б) С₆Н₅–ОН + НNО₃ →;

в) С₆Н₅–ОН + FeCl₃ →; г) С₆Н₅–ОН + NaOH →;

Вариант 4

1. Наиболее слабой кислотой является:

а) уксусная кислота; б) пропандиовая кислота;

в) пропионовая кислота; г) щавелевая кислота;

2. Большая основность 1-амино-2-метилбензола по сравнению с анилином объясняется:

а) – J эффектом NH₂-группы; б) +М эффектом NH₂-группы;

в) ЭД характером группы СН₃; г) ЭА характером NH₂-группы;

3. Большие кислотные свойства глицерина по сравнению с пропанолом проявляются в реакции с:

а) HCl; б) Cu(OH)₂; в) CuO; г) CH₃–OH;

4. С Na₂CO₃ как более сильная кислота будет взаимодействовать соединение:

5. Соединение, способное образовывать соли с HgO:

а) фенол; б) 1,2-диоксибензол;

в) пропантиол-2; г) пропандиол-1,2;

Вариант 5

1. Основность соединений зависит от:

а) молекулярной массы; б) характера заместителя;

в) температуры г) давления.

2. В реакции с СН₃СООН более сильные основные свойства доказывает соединение:

а) С₂Н₅–ОН + СН₃СООН →; б) С₆Н₅–NН₂ + СН₃СООН →;

в) СН₃–CH₂–NН₂ + СН₃СООН →; г) СН₃–COОН + Na →

3. Более сильные кислотные свойства этантиола по сравнению с этиламином можно объяснить:

а) + J эффектом заместителя; б) – J эффектом SH-группы;

в) – J эффектом NН₂-группы; г) большей поляризуемостью атома серы.

4. Наиболее сильным основанием является соединение:

а) СН₃–NH₂; б) СН₃–СН₂–NH–СН₃;

в) С₆Н₅–NH₂; г) С₆Н₅–NH–C₆H₅.

5. Стабильность аниона зависит:

а) числа атомов водорода в радикале;

б) величина радикала; в) заряд ядра;

г) делокализации электронной плотности.

Ответы к тестам “Кислотность и основность”

№ теста	Номер вопроса

	г	б	б	а	г
	в	г	б	б	в
	г	в	а	б	в
	г	в	б	г	в
	б	в	г	б	г

Тюкавкина Н. А., Органическая химия, 2002 г. С. 100-101, 108-109.