РЕАКЦИИ ОБНАРУЖЕНИЯ КАТИОНОВ VІ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ГРУППЫ В РАСТВОРЕ Цель работы: качественные реакции обнаружения различных ионов с целью их последующей идентификации из смеси. Приборы и реактивы: штатив с пробирками, соли меди, кобальта, никеля, и кадмия. Ход работы О п ы т 1. Обнаружение Cu2+-ионов 1. Реакция с сероводородом или растворимыми сульфидами. Сероводород, сульфид калия, натрия или аммония образуют с ионами Сu2+ черный осадок сульфида меди (II), который не растворяется в разбавленных соляной и серчной кислотах, но растворяется при нагревании в 2 н растворе азотной кислоты: CuSO4+ (NH4)2S = CuS¯ + (NH4)2SO4; CuS + 8HNO3 = 3Cu (NO3)2 + 3S + 4H2O + 2NO Выполнение реакции. К исследуемому раствору объемом 1 cм3 добавляют раствор растворимого сульфида объемом 1 cм3. Наблюдают выделение черного осадка сульфида меди. Проверить поведение осадка под действием кислот. 2. Реакция со щелочами. Щелочи образуют с ионом Cu2+ голубой осадок гидроксида меди (II), от которого при нагревании отщепляется вода и гидроксид превращается на черный оксид меди (II) CuO: CuSO4+2NaOH = Cu(OH)2¯ + Na2SO4; Cu(OH)2 = CuO + H2O Гидроксид меди (II) имеет слабовыраженные амфотерные свойства, поэтому частично растворяется в избытке концентрированных щелочей. Гидроксид меди (II) растворяется с образованием комплексных соединений в лимонной кислоте, глицерине, сегнетовой соли и других органических соединениях, содержащих группы ОН-. Выполнение реакции. К исследуемому раствору объемом 0,5 см3 добавляют по каплям раствор едкого натра до тех пор, пока не образуется голубой осадок Cu(OH)2. Полученный раствор с осадком кипятят. В результате выпадает черный осадок оксида меди. 3. Реакция с аммиаком. Аммиак в большом избытке образует с ионами Сu2+ аммиакат интенсивно-синего цвета: CuSO4+4NH4OH= [Cu(NH3)4]SO4 + 4H2O Эта реакция является характерной для обнаружения ионов меди (II). Реакции мешают ионы никеля. Подкисление приводит к разрушению аммиаката меди; синее окрашивание изменяется на голубое (характерный цвет иона Cu2+); это происходит потому, что вследствие связывания молекул NH3 ионами Н+ образуется стойкий ион NH4+. Аммиакат меди разрушается, когда на него действует сероводород (образуется осадок CuS) или когда добавляют избыток цианида калия, образуется бесцветное комплексное соединение — тетрациано-І-купрат калия К3[Сu(СN)4]. Выполнение реакции. В пробирку наливают исследуемый раствор объемом 0,25—0,5 см3 и добавляют каплями раствор аммиака. В присутствии ионов Сu2+ сначала образуется осадок зеленого цвета (выпадает основная соль Cu2(OH)2SO4), которая в случае действия избытка аммиака растворяется с образованием интенсивно-синего комплексного соединения — аммиаката меди (II). 4. Реакция с тиосульфатом натрия, калия или аммония. Тиосульфат натрия Na2S2O3 при добавлении к подкисленному раствору соли меди (II) образует темно-бурый осадок смеси сульфида меди (І) Cu2S с серой: 2CuSO4 + 4Na2S2O3 = Cu2S¯ + S + 3Na2SO4+Na2S4O6 + SO2 Эту реакцию используют, чтобы отделить катионы Cd2+ от катионов Сu2+; когда тиосульфат натрия действует в кислом растворе, ионы Cd2+ не образуют осадка сульфида кадмия. Выполнение реакции. К исследуемому раствору объемом 0,25— 0,5 см3 приливают дистиллированной воды объемом 0,5 см3, раствор серной кислоты объемом 0,25 см3 и добавляют несколько кристаллов тиосульфата натрия. Содержимое перемешивают стеклянной палочкой. При наличии ионов Сu2+ образуется темно-бурый осадок сульфида меди (І) и серы. О п ы т 2. Обнаружение Cо2+-ионов 1. Реакция с роданидом калия или аммония. Роданид калия или аммония NH4SCN образует с ионами Co2+ окрашенное в синий цвет комплексное соединение: CoCl2 + 4NH4SCN = (NH4)2[Co(SCN)4]+2NH4Cl Комплексное соединение — тетрародано-ІІ-кобальтат аммония стойкое в присутствии ацетона. Этой реакции мешает ион Fe3+, который с роданидом аммония образует комплексное соединение красного цвета. В таких случаях ион Fe3+ связывают, добавляя к раствору фторид аммония, который образует с ионом Fe3+ достаточно стойкий бесцветный комплекс. В водном растворе комплексный ион [Co(SCN)4]2- диссоциирует на ионы Со2+ і SCN-. Для того, чтобы уменьшить диссоциацию комплексного иона, нужно ввести избыток ионов [Co(SCN)4]2- Û Co2+ + 4SCN- Выполнение реакции. К исследуемому раствору добавляют насыщенный раствор роданида аммония в ацетоне объемом 1 см3. В присутствии кобальта раствор окрашивается в синий цвет. 2. Реакция сухим способом. Если соединения кобальта сплавить с бурой Na2B4O7·10H2O, образуются жемчужины Na2Co(BO2)4 синего цвета. В присутствии больших количеств никеля жемчужины окрашиваются в бурый цвет и ионы Ni2+ мешают определению ионов Со2+. Выполнение реакции. Петлю платиновой проволоки раскаляют до почернения и прикасаются ею к кристаллам твердой буры. Прожаривают кристаллики в пламени горелки, пока масса не перестанет вспениваться. Образовавшийся стеклообразный сплав смачивают исследуемым раствором и петлю снова прожаривают, пока сплав не станет прозрачным. В присутствии солей кобальта жемчужины окрашиваются в синий цвет. О п ы т 3. Обнаружение Ni2+-ионов Реакция с сульфидами. Сульфид аммония или калия (NH4)2S с ионами Ni2+ образует черный осадок сульфида никеля NiS. NiSO4+(NH4)2S = NiS¯+(NH4)2SO4 Свежеосажденный сульфид никеля растворяется в 2 н растворе соляной кислоты на холоде. Когда свежеосажденный сульфид отстоится, a-модификация переходит в b-модификацию, которая растворяется в горячей концентрированной соляной кислоте, а потом в g-модификацию, которая растворяется в концентрированной азотной кислоте, в «царской водке» или разбавленных кислотах в присутствии пероксида водорода: NiS+4HNO3=Ni(NO3)2+2NO2+S+2H2O; NiS+H2O2 + H2SO4 = NiSO4+S + 2H2O Выполнение реакции. К исследуемому раствору объемом 1 cм3 добавляют раствор растворимого сульфида объемом 1 cм3. Наблюдают выделение черного осадка сульфида никеля. Проверить поведение осадка под действием соляной кислоты, а после отстаивания в серной кислоте в присутствии пероксида водорода. О п ы т 4. Групповые реакции на VI группу катионов 1. Реакция со щелочами. Щелочи КОН, NaOH с катионами Cu2+, Ni2+ образуют аморфные осадки гидроксидов, с катионом Со2+-основные соли: CuSO4 + 2KOH = Cu(OH)2¯ + K2SO4; NiCl2 + 2KOH = Ni(OH)2¯ + 2KCl; СоС12+ КОН = Co(OH)Сl¯ + КС1 Все эти осадки растворяются в минеральных кислотах і в избытке аммиака с образованием комплексных аммиакатов, соединения ртути (II) растворяются в концентрированном растворе аммиака только в присутствии хлорида аммония. Выполнение реакции. В три пробирки наливают растворы солей объемами по 0,25—0,5 см3: сульфата меди (II), хлорида никеля, хлорида кобальта (II) и в каждую добавляют столько же раствора щелочи, перемешивают стеклянной палочкой. Обращают внимание на характер и цвет осадков, исследуют растворимость осадков в соляной кислоте. 2. Реакция с аммиаком. Раствор аммиака (не в избытке) с катионами шестой группы образует основные соли: 2CuSO4 + 2NH4OH= (CuOH)2SO4¯ + (NH4)2SO4; NiCl2 + NH4OH = Ni(OH)Cl + NH4Cl; CoC12 + NH4OH = Co(OH)C1 + NH4C1 Концентрированный раствор аммиака в избытке образует с катионами шестой группы комплексные аммиакаты: CuSO4 + 4NH4OH = [Cu(NH3)4]SO4+4H2O; NiCl2 + 6NH4OH = [Ni(NH3)6]Cl2 + 6H2O; CoCl2+6NH4OH=[Co(NH3)6]Cl2+6H2O (в присутствии NH4C1) Аммиакаты катионов шестой группы достаточно стойкие, за исключением аммиаката кобальта, который постепенно окисляется кислородом воздуха в аммиакат трехвалентного кобальта. Выполнение реакции. В три пробирки наливают растворы солей объемами по 0,25—0,5 см3: сульфата меди (II), хлорида никеля, хлорида кобальта (II), добавляют каплями концентрированный раствор аммиака, наблюдая за выпадением осадков, а потом при добавлении избытка аммиака, за их растворением (в пробирку с солью кобальта добавляют несколько кристалликов хлорида аммония). Сравнивают цвет осадков с цветом растворов комплексных солей. Результаты опытов оформить в виде таблицы: №№ п/п | Исследуемый ион | Реактив, уравнение реакции | Наблюдения | | … | … | … | |