РЕАКЦИИ ОБНАРУЖЕНИЯ КАТИОНОВ IV АНАЛИТИЧЕСКОЙ ГРУППЫ В РАСТВОРЕ Цель работы: качественные реакции обнаружения различных ионов с целью их последующей идентификации из смеси. Приборы и реактивы: штатив с пробирками, стеклянная палочка с впаянной платиновой проволокой, спиртовка, соли цинка и алюминия. Ход работы О п ы т 1. Обнаружение Zn2+-ионов 1. Реакция с сероводородом или растворимым сульфидом. Сероводород или растворимый сульфид с ионами Zn2+ образует белый осадок сульфида цинка ZnS: ZnCl2+H2S = ZnS↓ + 2HCl ZnCl2+K2S = ZnS↓ + 2KCl Сульфид цинка растворяется в минеральных кислотах. Из приведенного уравнения видно, что при реакции образуется соляная кислота, поэтому сероводород не может полностью осадить цинк. Осаждение иона Zn2+ будет практически полным, если к раствору соли цинка добавить ацетат натрия, а затем пропустить сероводород. В присутствии ацетата натрия вместо сильной кислоты НСl образуется слабая уксусная кислота. Выполнение реакции. К исследуемому раствору объемом 1 cм3 добавляют раствор ацетата натрия объемом 1 cм3 и сероводородной воды объемом 1 cм3. Наблюдают выделение белого осадка сульфида цинка. 2. Реакция со щелочами. Едкие щелочи с катионом Zn2+ образуют белый осадок гидроксида цинка Zn(OH)2, который обладает амфотерными свойствами и поэтому растворяется в кислотах и щелочах. ZnCl2+2NaOH = 2NaCl + Zn(OH)2↓; Zn(OH)2 + 2NaOH = Na2[Zn(OH)4] Тетрагидроксоцинкат натрия Na2[Zn(OH)4] при нагревании разлагается: Na2[Zn(OH)4] =Na2ZnO2 + 2H2O Цинкаты, в отличие от алюминатов, при действии NH4Cl осадка не образуют, так Zn(OH)2 растворяется в солях аммония. Выполнение реакции. Поместите в пробирку 1–2 cм3 раствора соли цинка и прилейте несколько капель 2 н раствора щелочи. При этом выпадает белый творожистый осадок. Проверить поведение осадка под действием кислот и щелочей. 3. Реакция с аммиаком. Аммиак образует с катионом Zn2+ осадок гидроксида, который растворяется в избытке аммиака и в солях аммония с образованием комплексного соединения [Zn(NH3)6](ОН)2: Zn(OH)2+ 6NH3= [Zn(NH3)6](OH)2; Zn(OH)2 + 4NH4OH + 2NH4Cl=[Zn(NH3)6]Cl2 + 6H2O Выполнение реакции. Поместите в пробирку 1–2 cм3 раствора соли цинка и прилейте несколько капель раствора аммиака. При этом выпадает осадок. Проверить поведение осадка под действием аммиака или солей аммония. 4. Реакция с карбонатами щелочных металлов. Карбонаты щелочных металлов и аммония образуют с катионом Zn2+ белый осадок основной соли переменного состава: 2ZnCl2 + 2Na2CO3+H2O = Zn2(OH)2CO3 + 4NaCl + CO2↑ Состав основной соли зависит от концентрации раствора и от температуры. Выполнение реакции. Поместите в пробирку 1–2 cм3 раствора соли цинка и прилейте несколько капель раствора карбоната натрия, калия или аммония. При этом выпадает белый осадок. 5. Реакция с желтой кровяной солью. Гексациано-II-Ферат калия K4[Fe(CN)6] образует с катионом Zn2+ белый осадок ферроцианида цинка и калия этот осадок нерастворим в кислотах, а растворяется в щелочах с образованием цинката: 3ZnCl2 + 2K4[Fe(CN)6]=Zn3K2[Fe(CN)6]2+6KCl Эта реакция дает возможность отделить катионы цинка от катионов алюминия. Выполнение реакции. Поместите в пробирку 1–2 cм3 раствора соли цинка и прилейте несколько капель желтой кровяной соли. При этом выпадает белый осадок. Проверить поведение осадка под действием кислот и щелочей. О п ы т 2. Обнаружение Аl3+-ионов 1. Реакция со щелочами. Едкие щелочи с ионами А13+ образуют белый осадок гидроксида алюминия, который обладает амфотерными свойствами и растворяется в избытке щелочи и кислотах: AlCl3 + 3NaOH = 3NaCl+Al(OH)3↓; А1(ОН)3+3НСl = А1С13 + 3Н2О При растворении гидроксида алюминия в щелочах образуется комплексное соединение, которое может иметь переменный состав [NaAl(OH)4] или Na3[Al(OH)6] Al(OH)3+NaOH = Na[Al(OH)4] Комплексный ион [Al(OH)4]- ‑ это ион АlO2-, гидратированный двумя молекулами воды. Алюминаты как соли слабых кислот гидролизуются: NaA1O2 + 2H2O = H3A1O3↓ + NaOH Для предупреждения реакции гидролиза, в растворе должна быть большая концентрация гидроксид-ионов, и наоборот, чтобы гидролиз довести до конца, надо связать ионы ОН-, это достигается добавлением твердой соли NH4C1. Когда к алюминату добавляют хлорид аммония, равновесие реакции гидролиза нарушается и выпадает осадок: NaAlO2+NH4Cl+2H2O = Al(OH)3↓ + NaCl + NH4OH Реакция гидролиза алюмината характерна для обнаружения ионов алюминия. Выполнение реакции. К исследуемому раствору объемом 0,5 мл добавляют по каплям раствор едкого натра до тех пор, пока осадок А1(ОН)3, образовавшегося не растворится. К прозрачному раствору добавляют небольшими порциями твердый хлорид аммония, смесь кипятят. В присутствии А13+ выпадает белый осадок гидроксида алюминия. 2. Реакция с аммиаком. Аммиак осаждает из растворов солей алюминия белый осадок Al(OH)3, который немного растворяется в избытке NH4OH. AlCl3 + 3NH4OH = 3 NH4Cl+Al(OH)3↓. Выполнение реакции. Поместите в пробирку 1–2 cм3 раствора соли алюминия и прилейте несколько капель раствора аммиака. При этом выпадает осадок. Проверить поведение осадка под действием аммиака. 3. Реакция с ализарином. Ализарин с ионами А13+ образует комплексное соединение АlOН[С14О3Н6(ОН)]2 красного цвета, не растворяется в уксусной кислоте. Это соединение называется «алюминиевым лаком». Ализарин мало растворим в воде, поэтому на практике используют ализариновый красный S-натриевую соль 1,2-диоксиантрахинон-3-сульфокислоты. Ионы Fe3+, Cu2+, Вi3+ т.д. мешают реакции А13+ с ализарином, они образуют окрашенные осадки. Реакцию обнаружения А13+ ализарином лучше проводить в слабокислом растворе (рН = 4,2-4,6) ‑ в этих условиях ализарин имеет желтый цвет. В щелочной среде фиолетовый цвет самого ализарина маскирует красный цвет алюминиевого комплекса и влияет на результаты анализа. Выполнение реакции. К исследуемому раствору объемом 0,5 см3 добавляют 2 н раствор едкого натра до сильнощелочной реакции. Если выпадает осадок (присутствуют ионы Fe3+, Сu2+> Вi3+), его отделяют и к прозрачному раствору каплями добавляют 0,2-процентный раствор ализарина объемом 0,5 см3, сначала появляется фиолетовое окрашивание, затем добавляют каплями 2 н раствор уксусной кислоты до тех пор, пока не исчезнет фиолетовая окраска. В присутствии алюминия (в зависимости от концентрации) раствор окрашивается в красный цвет или выпадает красный осадок. Реакцию обнаружения катионов А13+ ализарином можно выполнить капельным методом. На полоску фильтровальной бумаги наносят каплю раствора гексациано-II-ферраты калия K4[Fe(CN)6] и в центр образованной пятна добавляют каплю исследуемого раствора. Если в исследуемом растворе присутствуют ионы Cr3+, Zn2+, Fe3+, Mn2+, Co2+, Ni2+ и т.д., все они осаждаются в виде ферроцианидов и остаются в центре пятна, а ионы А13+ по капиллярам перемещаются дальше. Фильтровальная бумага с пятном держат над пробиркой с аммиаком и внешнюю зону пятна смачивают ализарином. Бумага высушивают, а внешнюю зону пятна смачивают 1 н раствором уксусной кислоты. В присутствии Аl3+ появляется розовое кольцо. 4. Реакция сухим способом. Соединения алюминия при прокаливании разлагаются, образуя при этом оксид алюминия, который с солями кобальта при прокаливании образует алюминат кобальта Со(АlО2)2 синего цвета («тенарову синь»): Аl2О3 + СоО = Со(АlO2)2 Ионы Zn2+ мешают этой реакции, так с солями кобальта при прокаливании образуют зеленое соединение. Выполнение реакции. Полоску фильтровальной бумаги смачивают исследуемым раствором, а затем 2-3 каплями раствора нитрата кобальта. В присутствии алюминия зона бумаги, смоченной исследуемым раствором, окрашивается в синий цвет. О п ы т 3. Обнаружение Zn2+- и Аl3+-ионов К четвертой группе относятся катионы Zn2+, Al3+, Sn2+, Sn (IV), As (III), As (V), которые образуют амфотерные гидроксиды (за исключением мышьяка). Групповым реактивом на эти катионы есть избыток едкой щелочи. Амфотерные гидроксиды, образованные катионами четвертой группы, способные диссоциировать в растворе как основания и как кислоты: Ме2+ +2ОН- ÛMe(OH)2Û2H++MeO22- Кислоты уменьшают диссоциацию амфотерных гидроксидов как кислот, а щелочи ‑ как оснований: А1(ОН)3 + 3НСl = А1С13 + 3Н2О; Al(OH)3 + NaOH = NaAlO2 + 2H2O Алюминаты и хромиты устойчивые только в присутствии избытка щелочи. Большинство солей катионов четвертой группы гидролизуются: SnCl2 + 2H2O = Sn(OH)2¯ + 2HCl. Для всех катионов четвертой группы (за исключением мышьяка) характерна реакция с едкими щелочами, при этом образуются гидроксиды, растворимые в избытке реактива. CrCl3 + 3NaOH = Cr(OH)3¯ + 3NaCl; Cr(OH)3 + NaOH = NaCrO2 + 2H2O Выполнение реакции. В две пробирки наливают растворы хлорида алюминия и хлорида цинка объемами по 0,5 см3. В каждую из пробирок добавляют раствор гидроксида натрия объемами по 0,5 см3, перемешивают и наблюдают образование осадков, обращают внимание на цвет осадков. Затем в каждую пробирку вливают еще щелочь объемами по 1 см3, содержимое пробирок перемешивают и проверяют растворимость осадков в избытке реактива. Растворимые карбонаты (Na2CO3, К2СО3) осаждают катион А13+ в виде гидроксида, катион Zn2+ ‑ в виде основной соли. 2А1С13 + 3К2СО3 = Аl2(СО3)3 + 6КОН; Al2(CO3)3+3H2O = 2Al(OH)3¯ + 3CO2 Результаты опытов оформить в виде таблицы: №№ п/п | Исследуемый ион | Реактив, уравнение реакции | Наблюдения | | … | … | … | |