Равновесие при абсорбции. Закон Генри. Массообменные Процессы и аппараты Лекция 9 1.7.2 Технологический расчет аппарата со ступенчатым контактом фаз. Особенность процесса – существенная дискретная неоднородность удельной поверхности контакта фаз по высоте аппарата. Кроме того, в большинстве случаев для них не приемлемо допущение о параллельном движении фаз в режиме идеального вытеснения, которое использовалось при выводе основного уравнения массопередачи. Рассмотрим схему проектного технологического расчёта массообменного аппарата со ступенчатым контактом фаз на примере тарельчатой колонны с противоточным движением газовой и жидкой фаз (рис.1.10). Расход жидкой фазы , его конечная концентрация, диаметр аппарата и скорости движения фаз и определяется также, как и для аппарата с непрерывным контактом фаз.  Рис. 1.10. Изменение концентраций фаз по высоте тарельчатой колонны (а) и схема тарелки (б) Высоту колонны можно связать с числом тарелок N и межтарельчатым расстоянием : (1.62) Величина , являясь одним из параметров оптимизации, в первом приближении может определяться из условия максимально допустимого уноса капель газовым потоком. Для различных типов тарелок имеются соотношения связывающие величину уноса с и скоростью газовой фазы .Обычно допускают 0,1 кг жидкости на 1 кг газа. Основная задача – определение N, обеспечивающих необходимый перенос распределяемого компонента из одной фазы в другую. Для этого вводится понятие эффективности тарелки по Мэрфри (кпд тарелки) , характеризующее степень достижения равновесия между уходящими с тарелки фазами: (1.63) где - концентрация распределяемого компонента в газовой фазе, равновесная с уходящим с l-ой тарелки потоком жидкости. Аналогичным образом можно найти , используя концентрации жидкой фазы. Если , то такую тарелку называют теоретической. Т.е. имеем такой объём аппарата, концентрация распределяемого вещества на выходе из которого равна равновесной концентрации на входе в него: . В этом объёме аппарата происходит процесс полного (теоретического) обмена распределяемого вещества между обеими фазами. Следует отметить, что при этом составы фаз рассматриваются в различных сечениях аппарата ( - над l-ой тарелкой, - под ней). Таким образом, в любом поперечном сечении аппарата равновесие не достигается , иначе отсутствовала бы движущая сила массопередачи. Рассмотрим различные способы определения число тарелок N. Потарелочный расчёт колонны. Это аналитический метод определения N основан на решение уравнений материального баланса, равновесия и использования эффективности по Мэрфи для каждой тарелки. Для нижней тарелки под номером 1составы фаз известны . Рассмотрим вторую тарелку. Запишем необходимые уравнения: уравнение равновесия , (1.64) уравнение Мэрфри , (1.65) уравнение рабочей линии , (1.66) Итак нашли составы фаз для тарелки 2. Далее, также для 3 тарелки и т.д. Для тарелки имеем: (1.67) (1.68) (1.69) Расчёт заканчивается при значении l, для которого начинает выполняться условие , при этом число тарелок N=l. Поскольку число тарелок в аппарате может достигать сотни и более, данный алгоритм необходимо реализовать на компьютере. Для ориентировочных расчётов, выполняемых вручную, используют упрощенные графические способы нахождения числа тарелок. Определение числа тарелок с помощью кинетической кривой. Эффективность по Мэрфри рассчитывается не для каждой тарелки, а лишь для нескольких сечений колонны, аналитическое решение уравнений (1.64-1.69) заменяется графическим. Алгоритм действий следующий: — строятся рабочая и равновесная линии; — для нескольких сечений аппарата (нескольких рабочих концентраций ; ; ) рассчитываются эффективности по Мерфри  —находят величины.  (1.70) — на диаграмме х – у наносятся точки и т.д. Соединяя их получим кинетическую кривую. — из точки спускаемся по лестнице до тех пор, пока для точки не выполнится условие . На этом построение заканчивается, необходимое число тарелок в колонне . Таким образом, аналитическое решение заменяется графическим определением число ступеней лестницы.  Рис.1.11. Определение числа тарелок с помощью кинетической кривой: 1 – рабочая линия, 2 – равновесная линия, 3 – кинетическая кривая. Определение числа тарелок с помощью кпд колонны Кпд колонны: (1.71) где - теоретическое число тарелок, N – действительное число тарелок. Величина находится из опыта. Найти опытным путём достаточно сложно. Необходимы данные по идентичной колонне. Алгоритм действий следующий: - аналитическим или графическим способом определяется . - по известным эмпирическим формулам рассчитывается к.п.д. колонны . - по формуле (1.71) находят необходимое . АБСОРБЦИЯ. Абсорбцией называется процесс избирательного поглощения газов или паров из газовых или парогазовых смесей жидким поглотителем – абсорбентом. Если поглощаемый газ – абсорбтив – химически не взаимодействует с абсорбентом, то такая абсорбция физическая, если же абсорбтив образует с абсорбентом химическое соединение, то такой процесс называется хемосорбцией. Физическая абсорбция обратима, выделение поглощаемого газа из раствора – десорбция. Сочетание абсорбции и десорбции позволяют многократно использовать поглотитель и выделять поглощённый газ в чистом виде. Инертный газ – компонент газовой смеси не переходящий границу раздела фаз. Абсорбция применяется: - для получения готового продукта (абсорбция в производстве серной кислоты, абсорбция HCl, оксидов азота водой в производстве азотной кислоты); - для выделения ценных компонентов из газовых смесей (абсорбция бензола из коксового газа, абсорбция ацетилена из газов крекинга или пиролиза природного газа и т.д.), при этом абсорбцию проводят в сочетании с десорбцией; - для очистки газовых выбросов от вредных примесей; - для осушки газов. Равновесие при абсорбции. Закон Генри. Система состоит из трёх компонентов (распределяемое вещество А и два распределяющих вещества) и двух фаз – жидкой и газовой. Такая система по правилу фаз имеет три степени свободы: . Для абсорбции переменными являются Т, Р, концентрация компонента А в газовой и жидкой фазах. Следовательно, в состоянии равновесия при Т=const и постоянном общем давлении Р зависимость между парциальным давлением газа или его концентрацией и составом жидкой фазы однозначна. Эта зависимость выражается законом Генри (связана с равновесной линией): парциальное давление растворённого газа пропорционально его мольной доле в растворе: (2.1) где - парциальное давление поглощаемого газа над раствором, находящегося в равновесии, при концентрации раствора , Е – константа Генри. Е не зависит от общего давления в системе, но зависит от природы абсорбента и поглощаемого газа, а также от Т. Растворимость газа в жидкости при данной температуре пропорционально его парциальному давлению над жидкостью: (2.2) Здесь - концентрация газа в растворе, равновесная с газовой фазой, в которой парциальное давление поглощаемого компонента равна .  Рис.2.1 Растворимость газа в жидкость от Т.  Для идеальных растворов на диаграмме р–х (рис.2.1) зависимость равновесных концентраций от давления изображается прямой, с наклоном, равным Е. Как видно из рис.2.1,чем больше Т, тем меньше растворимость. Если – молярная доля извлекаемого компонента А в газовой смеси и Р – общее давление в системе, то парциальное давление , по закону Дальтона, можно записать: (2.3) Тогда, из уравнений (2.1) и (2.3) получим:  Итак для закона Генри имеем: (2.4) Здесь - коэффициент распределения, или константа фазового равновесия. Величина m уменьшается с увеличением Р и снижения Т. См Рис.2.1 |