ПОЗНАВАТЕЛЬНОЕ

Оси и плоскости тела человека - Тело человека состоит из определенных топографических частей и участков, в которых расположены органы, мышцы, сосуды, нервы и т.д.

Отёска стен и прирубка косяков - Когда на доме не достаёт окон и дверей, красивое высокое крыльцо ещё только в воображении, приходится подниматься с улицы в дом по трапу.

Дифференциальные уравнения второго порядка (модель рынка с прогнозируемыми ценами) - В простых моделях рынка спрос и предложение обычно полагают зависящими только от текущей цены на товар.

Ароматические соединения (упражнения)

1. Какие свойства бензола отличают его от других ненасыщенных соединений – алкенов, алкинов? Что означает термин «ароматическое соединение»?

2. Сравните отношение циклогексена и бензола к следующим реагентам в указанных условиях. Напишите схемы реакций, если они протекают: а) Br₂ (CCl₄, 20⁰C); б) KMnO₄ (H₂O, O⁰C); в) HNO₃ (конц.), 90⁰С; г) H₂SO₄ (конц.), 90⁰С; д) Н₂ Pd, 30⁰C); e) O₃, затем Н₂О (Zn).

3. Охарактеризуйте особенности строения ароматических соединений. Сформулируйте правило Хюккеля. Можно ли ожидать проявления ароматических свойств у следующих соединений?

4. Используя графический метод (круг Фроста), определите число и относительную энергию p-МО всех ароматических соединений состава C_mH_m, включая ионы, удовлетворяющих правилу Хюккеля для n=0, 1. Разместите по этим орбиталям электроны. Назовите эти соединения и частицы. Что общего у этих соединений с точки зрения их электронного строения?

5. Объясните, почему указанные соединения характеризуются более высокими значениями дипольных моментов, чем можно было бы ожидать на основании приведенных ниже структур:

6. Приведенные ниже трициклические соединения при нагревании претерпевают ретро-реакцию Дильса-Альдера. Для какого из этих соединений термолиз протекает наиболее легко, а для какого наиболее трудно? Дайте пояснения.

7. Объясните, почему в результате ниже приведенной реакции относительно мало устойчивое исходное соединение легко превращается в устойчивую соль А? Каковы особенности ее строения?

8. Дополните схему превращений. Предположите, относится ли конечный продукт к ряду ароматических соединений?

9. Образования каких соединений можно ожидать при действии на бензол следующих реагентов: а) HNO₃ (H₂SO₄); б) HCl + CO (AlCl₃); в) Me₃CBr (AlBr₃); г) MeCH=CH₂ (H₃PO₄); д) H₂SO₄ (конц.); e) Br₂/Fe ж) (СH₃CO)₂O (AlCl₃), затем разбавл.соляная к-та. Рассмотрите механизм реакций.

10. Какими эффектами и каким характером (электронодонорным или электроноакцепторным) обладают приведенные ниже заместители, если они связаны с бензольным кольцом: а) СН₂СН₃ б) SO₃H в) ССl₃ г) CN д) COOH e) NH₂ ж) OCOCH₃ з) CHO и) (CH₃)₃N⁺? Дайте пояснения.

11. Приведенные ниже заместители отнесите к одной из следующих групп: а) активирующие о-,п-ориентанты, б) дезактивирующие о-,п-ориентанты и в) дезактивирующие м-оринтанты: OH, F, NO₂, O^-, CH₂Cl, NH₃⁺, OCH₃, Cl, CF₃, SO₃H, CH=CHNO₂, NH₂, CN, NHCOCH₃, CH=O.

12. Опишите методом резонанса делокализацию положительного заряда в ниже приведенных аренониевых ионах (s-комплексах)

13. Охарактеризуйте влияние заместителей на направление и скорость хлорирования в ядро у следующих соединений: а) этилбензол; б) фенетол PhOEt; в) бромбензол; г) нитробензол. Дайте пояснения.

14. Следующие соединения расположите в ряд по увеличению реакционной способности при бромировании их в бензольное кольцо: а) бензол; б) фенол; в) бензальдегид; г) толуол. Дайте пояснения.

15. Объясните, почему при хлорировании хлорбензола о- и п-изомеры продукта образуются в соотношении 7 : 9, а при бромировании – 1 : 9?

16. При алкилировании толуола метилбромидом, изопропилбромидом и трет-бутилбромидом в присутствии AlBr₃ наряду с основными продуктами о- и п-алкилирования получаются также м-изомеры в количествах 9.9, 17.6 и 32.7% соответственно. Как можно объяснить образование и наблюдаемое увеличение в этом ряду выхода м‑изомера?

17. Определите положения, по которым будет преимущественно проходить бромирование следующих соединений:

18. Предложите рациональные пути синтеза приведенных соединений из бензола и других необходимых реагентов:

19. Дополните схему превращений:

20. Напишите уравнения реакций этилбензола с указанными реагентами. В случаях, отмеченных звездочкой, рассмотрите механизм:

а) KMnO₄, H₂SO₄ (H₂O), кипячение б) *N-бромсукцинимид, кат. (PhCOO)₂, кипячение в CCl₄

в) *Н₂SO₄ (конц.), кипячение с водоотделителем г) *Na, NH₃ (ж), EtOH

д) О₃, -78⁰С, затем Zn (H₂O) e) *(CH₃CO)₂O, AlCl₃, затем разбавл. HCl + лед.