Гидролиз по аниону (соль образована слабой кислотой и сильным основанием. Лабораторная работа № 16 «Гидролиз солей» Теоретическая часть Обменная реакция между водой и химическим соединением называется его гидролизом. В результате протекания процесса гидролиза соли в растворе появляется некоторое избыточное количество ионов или , сообщающее раствору кислую или основную среду. Таким образом, процесс гидролиза соли обратен процессу нейтрализации, т. е. процессу взаимодействия кислот с основаниями. Гидролиз солей можно упрощенно представить следующими схемами: где – катион, – анион. Гидролиз приводит к образованию малодиссоциирующих кислот, оснований, кислых или основных солей. Тип реакции гидролиза зависит, прежде всего, от химической природы катионов и анионов, образующих соли, и их поляризующего действия на молекулы воды, зависящего от заряда и радиуса ионов. Чем больше заряд и меньше радиус ионов соли, тем сильнее их электростатическое и поляризационное взаимодействие с водой, слабее диссоциация образующихся частиц ) и и в большей степени происходит гидролиз. Влияние на молекулы воды невелико у катионов щелочных и щелочноземельных металлов, однозарядных анионов, например , , , у некоторых двухзарядных, например , т.е. соли, образованные анионом сильной кислоты и катионом сильного основания, гидролизу не подвергаются, например KCl, NaNO3. Гидролизу подвергается не вся соль в растворе. Отношение числа гидролизованных молекул соли к общему числу растворенных молекул называется степенью гидролиза h:  где – концентрация гидролизованной части соли; – общая концентрация растворенной соли. Процесс гидролиза является обратимым. В растворе соли, подвергшейся гидролизу, устанавливается равновесие между солью и продуктами гидролиза:  Этому равновесию соответствует константа  Так как концентрация воды в разбавленных растворах солей является практически постоянной величиной, то , где величина называется константой гидролиза соли:  Значение определяет способность данной соли подвергаться гидролизу: чем больше , тем больше степень гидролиза соли. В величине проявляется природа соли: чем слабее кислота (основание), тем больше степень гидролиза ее соли, так как константа гидролиза соли связана с константой диссоциации кислоты (константой диссоциации основания ) зависимостью   На состояние равновесия между солью и продуктами гидролиза влияет концентрация каждого из участвующих в реакции веществ и температура. При уменьшении концентрации соли путем разбавления раствора увеличивается относительная концентрация молекул воды, и по принципу Ле Шателье равновесие реакции гидролиза смещается в сторону образования продуктов гидролиза, т. е. степень гидролиза соли увеличивается. Реакция гидролиза протекает с поглощением теплоты (эндотермическая реакция). Поэтому при повышении температуры по принципу Ле Шателье равновесие реакции гидролиза также смещается в сторону образования продуктов гидролиза, т. е. степень гидролиза соли увеличивается. Итак, для уменьшения степени гидролиза растворы солей следует хранить концентрированными и при низких температурах. Возможны следующие случаи гидролиза солей: гидролиз по аниону, по катиону, по катиону и аниону одновременно. Гидролиз по аниону. Ему подвергаются соли, образованные катионом сильного основания и анионом слабой кислоты (K2CO3, Na2S, Na2SO3, K3PO4 и др.). При гидролизе создается щелочная среда (рН > 7). Например: реакция не идет;  Молекулярное уравнение гидролиза –  Как видно, гидролизу подвергается анион слабой кислоты , входящий в состав соли, и реакция сопровождается образованием малодиссоциированных молекул уксусной кислоты CH3COOH и ионов , за счет которых реакция среды стала щелочной. Гидролиз многозарядного аниона протекает ступенчато в связи со ступенчатой диссоциацией многоосновных кислот, при обычных условиях главным образом по первой ступени. Например:  реакция не идет; (1-я ступень); (2-я ступень). Молекулярные уравнения соответственно имеют вид   Гидролиз по катиону. Ему подвергаются соли, образованные катионом слабого основания и анионом сильной кислоты (NH4Br, ZnCl2, Cu(NO3)2 и др.). Среда при гидролизе – кислая (рН < 7). Например: реакция не идет. Молекулярное уравнение гидролиза –  Согласно уравнению гидролизу подвергается катион слабого основания , входящий в состав соли, и реакция сопровождается образованием малодиссоциированных молекул гидроксида аммония NH4OH и ионов . При увеличении концентрации ионов концентрация ионов уменьшается. Поэтому растворы солей, образованных слабым основанием и сильной кислотой, имеют кислую реакцию. Гидролиз многозарядного катиона протекает ступенчато, при обычных условиях главным образом по первой ступени. Например:  (1-я ступень гидролиза), реакция не идет. Молекулярное уравнение 1-й ступени гидролиза −  Уравнение гидролиза образовавшейся основной соли сульфата гидроксомеди (вторая ступень гидролиза) (2-я ступень гидролиза) Молекулярное уравнение 2-й ступени гидролиза −  Образующиеся при гидролизе по первой ступени ионы смещают равновесие второй ступени гидролиза влево, т. е. подавляют гидролиз по второй ступени. Гидролиз по катиону и аниону. По катиону и аниону гидролизуются соли, образованные катионом слабого основания и анионом слабой кислоты, например ацетат алюминия Al(CH3COO)3. Гидролиз соли протекает ступенчато до образования основных солей – ацетатов гидроксо- и дигидроксоалюминия. Уравнения гидролиза ацетата алюминия −     Молекулярные уравнения −   При гидролизе катиона образуются ионы , при гидролизе аниона − ионы ; эти ионы соединяются: , образуя молекулы воды, что приводит к смещению обоих равновесий вправо, и гидролиз усиливается. Реакция растворов солей, образованных слабой кислотой и слабым основанием, зависит от соотношения констант диссоциации кислоты и основания, образующих соль. Если константа диссоциации кислоты больше константы диссоциации основания, то раствор имеет слабокислую реакцию, при обратном соотношении констант диссоциации – слабощелочную. Если кислота и основание, образующие соль, не только слабые электролиты, но и неустойчивые, разлагаются с образованием летучих продуктов, то гидролиз соли может протекать необратимо, т. е. соль подвергается полному гидролизу. Например, при взаимодействии в растворе сульфата алюминия с карбонатом натрия выпадает осадок гидроксида алюминия и выделяется диоксид углерода:  в ионно-молекулярной форме – соответственно  Экспериментальная часть Цель работы: изучить поведение солей в водных растворах и научиться определять характер среды, т. е. рН раствора, а также изучить факторы, влияющие на степень гидролиза. Приборы и реактивы. Штативы с пробирками, спиртовки, индикаторы (универсальный индикатор со стандартной шкалой рН), 0,5н растворы солей: карбоната натрия, сульфата алюминия, хлорида натрия, хлорида олова, соляная кислота, едкий натр. Опыт № 1 Гидролиз по аниону (соль образована слабой кислотой и сильным основанием. На полоску универсального индикатора нанести каплю раствора карбоната натрия. Полученную окраску индикатора сравнить со стандартной шкалой рН. Определить рН раствора этой соли. Написать уравнения гидролиза соли карбоната натрия в молекулярной и ионно-молекулярной формах. Опыт № 2 |