ПОЗНАВАТЕЛЬНОЕ

Оси и плоскости тела человека - Тело человека состоит из определенных топографических частей и участков, в которых расположены органы, мышцы, сосуды, нервы и т.д.

Отёска стен и прирубка косяков - Когда на доме не достаёт окон и дверей, красивое высокое крыльцо ещё только в воображении, приходится подниматься с улицы в дом по трапу.

Дифференциальные уравнения второго порядка (модель рынка с прогнозируемыми ценами) - В простых моделях рынка спрос и предложение обычно полагают зависящими только от текущей цены на товар.

Реакции радикального присоединения

В присутствии перекисей или других условиях, способствующих образованию свободных радикалов, присоединение к алкинам идет по радикальному механизму — против правила Марковникова (эффект Хараша)

Реакции этинилирования

Реакциями этинилирования называют реакции увеличения углеродного скелета алкинов с сохранениемтройной связи. Они могут протекать как по электрофильному, так и нуклеофильному механизму взависимости от среды и условий реакции, характера субстрата, а также типа используемого катализатора.

Получение ацетиленовых спиртов

В присутствии сильных оснований алкины с концевой тройной связью способны присоединять карбонильныесоединения с образованием спиртов (Реакция Фаворского)

Реакции гидрирования

Гетерогенное гидрирование

Гидрирование алкинов водородом на гетерогенных катализаторах, как правило, приводит к образованию цис-присоединения. Катализаторами гидрирования служат Ni, Pd, Pt, а также оксиды или комплексы Ir, Ru, Rh инекоторых других металлов.

Гомогенное гидрирование

Гомогенное гидрирование проводят в амидом натрия в жидком аммиаке или алюмогидридом лития втетрагидрофуране. В ходе реакции образуются транс-алкены.

Гидроборирование

Алкины легко присоединяют диборан против правила Марковникова, образуя цис-алкенилбораны

Реакция интересна тем, что далее алкенилбораны легко перевести в соответствующие цис-алкены простымдействием уксусной кислоты

Восстановительное карбоксилирование

По аналогии с реакциями алкенов, алкины вступают в реакцию восстановительного карбоксилирования. Взависимости от условий реакции и типов катализаторов, конечными продуктами могут стать спирты, альдегиды или алканы

Реакции окисления

Реакции окислительного присоединения

Алкины окисляются более трудно, чем алкены, однако при контролируемом окислении можно сохранить C-Cсвязь и получить в качестве продуктов реакции карбонильные соединения

Реакции окислительного расщепления

При действии сильных окислителей в жестких условиях алкины окисляются с разрывом тройной связи. В ходереакции образуются карбоновые кислоты и CO₂

Реакции изомеризации

В 1887 году А.Е Фаворским была открыта изомеризация алкинов под действием сильных оснований (нуклеофильная атака). Эта реакция носит название Реакция Фаворского или ацетилен-алленовойперегруппировки

Реакции олигомеризации, полимеризации и циклообразования

Реакции олигомеризации

В присутствии солей меди(I) и хлорида аммония в водной среде ацетилен вступает в реакциюолигомеризации с образованием винилацетилена:

Реакция была впервые открыта Ю. Ньюлендом и служит первой промышленной стадией для синтезахлоропрена.

Реакции полимеризации

Впервые полимеризацию ацетилена осуществил Дж. Натта в 1957 году, пропуская газ над растворомкатализатора Al(C₂H₅)₃-Ti(OC₄H₉)₄:

В ходе реакции был получен полукристаллический полиацетилен.

Полиацетилен интересен тем, что введением в него определенных добавок (допирование) можно получитьэлектропроводящий полимер с металлическими свойствами^[25].

Реакции циклобразования

Ацетилен под действием катализаторов — раскалённого активированного угля при 500 °С (реакция Бертло) или органоникелевого катализатора (например, тетракарбонила никеля) при 60 °С и повышенном давлении (реакция Реппе) — достаточно легко циклотримеризуется, образуя бензол, а в других условиях (катализатор— цианид никеля(II) в ТГФ) — циклооктатетраен:

Реакции образования гетероциклов

Образование производных пиррола

Взаимодействие ацетилена с оксимами кетонов в присутствии супероснования приводит к получениюпиррольного кольца (Реакция Трофимова):

Применение

Из всех ацетиленовых углеводородов серьёзное промышленное значение имеет только ацетилен, которыйявляется важнейшим химическим сырьём.

Ацетилен использует для синтеза следующих продуктов:

· тетрахлорэтан, трихлорэтилен, дихлорэтилен _{(хлорирование ацетилена)} — растворители;

· акрилонитрил _{(конденсация ацетилена с циановодородом)} — для получения полиакрилонитрила;

· акриламид _{(конденсация ацетилена с CO и аммиаком)} — для получения полиакриламида;

· тетрагидрофуран _{(конденсация ацетилена с формальдегидом с последующим гидрированием и дегидратацией)} — важныйрастворитель, сырье для уретановых полимеров;

· винилхлорид _{(гидрохлорирование ацетилена)} — для получения поливинилхлорида;

· винилацетат _{(конденсация с уксусной кислотой)} — для получения поливинилацетата;

· ацетальдегид _{(гидратация ацетилена)} — для дальнейшего получения уксусной кислоты, ацетона и др. продуктов;

· бутиленгликоль _{(конденсация ацетилена с формальдегидом с последующим гидрированием)} — для полученияполиуретанов, полиэфиров, пластификаторов.

· винилацетилен _{(димеризация ацетилена)} — полупродукт для синтеза полимеров;

· хлоропрен _{(гидрохлорирование винилацетилена)} — для получения хлоропреновых каучуков;

· бутадиен _{(дегидратация бутиленгликоля)} — для получения бутадиеновых каучуков;

При горении ацетилена выделяется много тепла, что используется для резки и сварки металлов в ацетилен-кислородной сварке (расходуется до 30 % всего производимого ацетилена).

В конце 19-го — начале 20-го века широкой популярностью пользовались многочисленные ацетиленовыесветильники (источником ацетилена служил дешевый карбид кальция), используемые на железнодорожном иводном транспорте, для освещения улиц, в быту. Несмотря на то, что сегодня массовое использованиеацетиленовых фонарей ушло в прошлое, их выпуск и потребление не прекратились. Они производятся в небольших количествах как походное снаряжение.